[发明专利]η3

权利要求书

1.一种用于合成高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯的引发剂[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]，其特征在于，同时具有被酯键保护的羟基和π-烯丙基镍结构，其结构如下所示

2.一种利用引发剂[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]合成的高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯聚合物的方法，其特征在于，所述该聚合物的微观结构中顺式-1,4-丁二烯结构单元的含量为50％～99％、1,2-丁二烯结构单元的含量为1％～10％、反式-1,4-丁二烯结构单元的含量为1％～50％，该聚合物的结构如下

3.根据权利要求2所述利用引发剂[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]合成的高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯聚合物的方法，其特征在于，所述高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯聚合物的分子量大小为1000g/mol～20000g/mol；分子量分布Mw/Mn为1.0～2.0。

4.一种制备高顺式-1,4结构含量端羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一：在氩气保护下，取双1,5环辛二烯镍(0)并溶解于溶剂中，在体系中加入烯丙基化试剂，将体系设置在-50℃～50℃恒温反应浴，反应1h～10h，其中，双1,5环辛二烯镍(0)与烯丙基化试剂的摩尔比例为10:1～1:10；

步骤二：向步骤一反应后的体系中加入四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠，继续反应1h～4h，然后减压除去溶剂，得到橘红色固体即引发剂[Ni(η³-CH₂CHCHCH₂OOCCH₃)][BPh₄^F]，其中，四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠与双1,5环辛二烯镍(0)的摩尔比例为10:1～1:10；

步骤三：氩气保护下，加入已溶于溶剂的丁二烯溶液和步骤二得到的引发剂，进行聚合反应，反应温度为0℃～100℃、反应时间为1h～10h、丁二烯与引发剂的摩尔比例为5:1～400:1；

步骤四：向步骤三结束后的体系中加入封端剂，并继续维持步骤三的反应温度0℃～100℃，反应1h～4h，所述封端剂与双1,5环辛二烯镍(0)的摩尔比例为5:1～1:5；然后加入甲醇钠进行水解反应，水解反应温度为0℃～100℃，水解反应时间为2h，最后将体系倒入大量的甲醇中洗涤3次，得到无色至淡黄色粘稠液体即为所述的高顺式1,4结构含量端羟基聚丁二烯，其中，所述封端剂为1,3-碘丙醇、环氧乙烷、环氧氯丙烷中的任意一种或者多种。

5.根据权利要求4所述的一种制备高顺式-1,4结构含量端羟基聚丁二烯方法，其特征在于，所述步骤一中的烯丙基化试剂的结构为以下6种结构中的任意一种或者多种；

6.根据权利要求4所述的一种制备高顺式-1,4结构含量端羟基聚丁二烯方法，其特征在于，所述步骤三中丁二烯聚合反应中，最佳反应温度为20℃～60℃；最佳反应时间为3h～5h；丁二烯与引发剂的最佳摩尔比例为50:1～200:1。

7.根据权利要求4所述的一种制备高顺式-1,4结构含量端羟基聚丁二烯方法，其特征在于：所述步骤一至步骤四中所述溶剂均为甲苯、二氯甲烷、乙醚或石油醚其中的任意一种或者多种。

8.根据权利要求7所述的一种制备高顺式-1,4结构含量端羟基聚丁二烯方法，其特征在于，所述步骤一至步骤四中所述溶剂为甲苯和石油醚等比例混合液。