[发明专利]一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂记为Ru/ZrO₂-SEP，载体为改性海泡石，且改性海泡石被氧化锆所修饰；所述催化剂用于苯部分加氢制环己烯中；所述的制备方法包括如下步骤：

（1）以1：15~30的固液质量比，将海泡石与盐酸溶液加入到反应器中室温搅拌2~6 h，搅拌完成后抽滤并用蒸馏水洗涤置至中性，干燥得到所需要的酸改性海泡石；

（2）在酸改性的海泡石中加入六偏磷酸钠分散剂，室温搅拌使海泡石在去离子水中分散均匀，再加入氯氧化锆溶液并搅拌15~40 min；然后滴加氨水至pH为10~12，再油浴升温至90~120℃搅拌20~32h：反应停止后，过滤、洗涤、干燥，得到氯氧化锆改性的海泡石；

（3）将步骤（2）所得氯氧化锆改性的海泡石研磨均匀，升温至450~650℃焙烧3~5h：

（4）在步骤（4）所得焙烧后的改性海泡石中加入去离子水搅拌均匀，同时加入金属Ru的盐溶液搅拌2~6 h；

（5）在步骤（4）所得溶液中滴加硼氢化钠溶液，滴加完成后再搅拌8~30 min；

（6）将步骤（5）所得溶液过滤洗涤，至无氯离子出现，干燥得到氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂。

2.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，盐酸的浓度为1.5~3 mol/L。

3.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中，干燥温度为80~120℃，干燥时间为12~20小时。

4.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，升温速率为1~5℃/min。

5.根据权利要求1所述的氧化锆修饰改性海泡石负载型Ru基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（6）中，干燥温度为60~70℃，干燥时间为4~6 h。

6.权利要求1至5任一项所述的制备方法得到的催化剂在苯部分加氢制环己烯中的应用，其特征在于，包括如下步骤：

将苯、Ru/ZrO₂-SEP催化剂和ZnSO₄.7H₂O加入高温反应釜中，Ru/ZrO₂-SEP催化剂的用量为苯质量的30~70%，ZnSO₄.7H₂O的用量为苯质量的10~50%，再加入去离子水，然后放入磁子，密封高压釜，用氢气置换釜内空气2~5次，真空泵将釜抽至真空，升温至140~150℃，并通入氢气加压到4.0~5.0MPa，反应10~30min。