[发明专利]一种合成1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘的方法

说明书

本发明提供一种合成1,1,3,4,4,6‑六甲基四氢化萘的方法，包括滴加反应；所述滴加反应，将伞花烃、2,3‑二甲基‑1‑丁烯、吸氢剂混合滴加至催化剂和溶剂的混合物中，产物收率达80%以上，在保证收率且与传统工艺相比提高的前提下，实现催化剂的回收套用，解决了传统工艺中因大量使用无水三氯化铝造成的废水排放量大，废水及废盐难以处理的问题，具有用量少、活性高、无污染、催化剂可回收套用等优点。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体就是一种化合物1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘的合成方法。

背景技术

吐纳麝香是一种日用型香料，具有浓厚的粉香气息，香气优雅、留香持久，给人一种十分舒适的感觉，该产品扩散力强、调和型好，耐酸碱，不易变色，多用于香皂香粉等高档化妆品。

吐纳麝香即是7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（简称AHMT），通过中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（简称HMT）与乙酰氯或乙酸酐等乙酰化试剂，在路易斯酸的催化下经傅-克反应制得，因此制备中间体1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘（简称HMT）是制备吐纳麝香的关键步骤，在合成领域有较宽泛的研究以及较长时间的研究。

上世纪六十年代，由美国Polork香料公司（专利号为USP3278621）在了一种简单制备HMT的方法，以伞花烯与2,3-二甲基-2-丁醇在浓硫酸催化下反应合成HMT，但是HMT产率较低，文献报道为15%左右，反应副产物占一半以上的量，主要的副产物为伞花烯在浓硫酸中自身进行傅-克反应产生的二聚体，原料单耗特别高，利用率较低，无较大实际生产意义。

1966年，Thmoas（专利号为USP3246044）发现一种合成一种吐纳麝香的方法，该专利中提到以伞花烯与3,3-二甲基-1-丁烯为原料，先把伞花烯通过氯化氢气体，使伞花烯与氯化氢反应生成2-氯-2-对甲苯基丙烷，然后将2-氯-2-对甲基苯基丙烷与3,3-二甲基-1-丁烯混合，在三氯化铝的催化下制备HMT；以此方案制备的HMT的收率较低为52%，且消耗大量的无水三氯化铝，而且无水三氯化铝会产生大量含铝废水，不利于环保。

六十年代后期，samuel（专利号为USP3379785）等人发现用伞花烯与2，3-二甲基-1-丁烯在浓硫酸的催化下进行反应制备HMT。伞花烃与2,3-二甲基-2-丁烯在浓硫酸催化剂的催化下制备HMT，反应收率较低为25%；浓硫酸为催化剂，同样存在2，3-二甲基-1-丁烯自缩问题，导致收率变差。

陈熙研究出一种合成吐纳麝香的方法（陈熙，王宝峰，吐纳麝香的合成，精细石油化工，2000，2:28-31），即伞花烃与3,3-二甲基-1-丁烯反应在无水氯化铝催化剂作用下制备，主要缺陷在于原料利用率不高，收率为30%，不符合原子经济性的原则，有大量的副产物产生，且有大量的三氯化铝被消耗，产生大量含铝废水，不利于环境的友好。

日本科学家开发的一条合成HMT的路线（专利号USP4877910/USP4284818），用2,3-二甲基-1-丁烯与伞花烃为原料，在三氯化铝的催化下，加入叔丁基氯为吸氢剂反应，先生成伞花烃正离子，然后和烯烃加成，得到HMT，收率较高为60%左右。此方案同样有大量的三氯化铝被消耗，淬灭反应之后得到大量的三氯化铝废水，对环境不友好，不利用工业的生产。

文献《Hexamethyltetralin Preparations Effect of MethyltrioctylammoniumChloride on Solvent/Olefin Interdependency》在上述体系中加入相转移催化进行反应，收率为63.5%，其仍然不能避免会有大量铝盐废水的产生，同时相转移催化剂不能回收重复利用，同样不利于工业的放大生产。