[发明专利]邻硝基苄基溴的制备方法

说明书

本发明公开了一种邻硝基苄基溴的制备方法，该制备方法是以邻硝基甲苯为原料，以NaClO/HBr为溴化剂，在以偶氮二异丁腈为引发剂的引发作用下通过溴化反应制得邻硝基苄基溴。本发明的制备方法，以NaClO/HBr为溴化剂制备邻硝基苄基溴，原料易得、成本低廉，且工艺简便、操作简单、反应条件温和、反应选择性较高，反应收率＞72％(以邻硝基甲苯计)，纯化处理后的固体产品中邻硝基苄基溴的含量＞97％，适合工业化推广。

技术领域

本发明涉及一种邻硝基苄基溴的制备方法。

背景技术

邻硝基苄基溴是农药吡唑醚菌酯的一个重要中间体，化学式如下：

邻硝基苄基溴的制备方法，主要是以邻硝基甲苯为原料，以Br₂、H₂O₂/HBr、KBrO₃/HBr、NBS等为溴化剂，在光照或偶氮二异丁腈等自由基引发剂下制备邻硝基苄基溴。但这些方法存在收率偏低、原料价格昂贵、成本相对较高。如：以邻硝基甲苯为起始原料，经溴化反应得到邻硝基苄基溴，收率为58％～62％(以邻硝基甲苯计)，其合成方法如下：

因此，获得一种原料易得、成本低廉、工艺简便、操作简单、反应条件温和、反应选择性高、收率高的邻硝基苄基溴的制备方法具有十分重要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种原料易得、成本低廉、工艺简便、操作简单、反应条件温和、反应选择性高、收率高的邻硝基苄基溴的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种邻硝基苄基溴的制备方法，所述制备方法是以邻硝基甲苯为原料，以NaClO/HBr为溴化剂，在以偶氮二异丁腈为引发剂的引发作用下通过溴化反应制得邻硝基苄基溴，化学反应式如下：

上述的制备方法，优选的，包括以下步骤：

S1、将溶剂分成两份，分别为第一溶剂和第二溶剂；将偶氮二异丁腈分成两份，分别为第一引发剂和第二引发剂；将邻硝基甲苯、氢溴酸溶液、第一引发剂、第一溶剂混合，得到第一混合溶液；将第二溶剂与第二引发剂混合，得到第二混合溶液；

S2、将步骤S1中得到的第一混合溶液进行加热；

S3、将步骤S1中得到的第二混合溶液和次氯酸钠溶液同时滴加到步骤S2中经加热后第一混合溶液中进行溴化反应；

S4、待步骤S3中溶液滴加完后继续进行溴化反应，得到邻硝基苄基溴。

上述的制备方法，优选的，所述邻硝基甲苯与氢溴酸溶液中氢溴酸的摩尔比为1∶0.7～1.5；所述邻硝基甲苯与偶氮二异丁腈的摩尔比为1∶0.03～0.1；所述第一引发剂和第二引发剂的质量比为0.5g∶2g～3g；所述邻硝基甲苯与溶剂的质量比为1∶3.0～8.0；所述第一溶剂和第二溶剂的质量比为136g～177g∶70g；所述邻硝基甲苯与次氯酸钠溶液中次氯酸钠的摩尔比为1∶0.7～1.4。

上述的制备方法，优选的，所述邻硝基甲苯与氢溴酸溶液中氢溴酸的摩尔比为1∶1.0～1.3；所述邻硝基甲苯与偶氮二异丁腈的摩尔比为1∶0.05～0.07；所述邻硝基甲苯与溶剂的质量比为1∶5.0～6.0；所述邻硝基甲苯与次氯酸钠溶液中次氯酸钠的摩尔比为1∶0.9～1.2。

上述的制备方法，优选的，所述次氯酸钠溶液的质量浓度为10％～13％；所述氢溴酸溶液的质量浓度的为40％～48％。

上述的制备方法，优选的，所述溶剂为二氯乙烷、四氯化碳或氯苯中的一种。