[发明专利]一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法在审

专利信息
申请号: 201811442219.1 申请日: 2018-11-29
公开(公告)号: CN111233667A 公开(公告)日: 2020-06-05
发明(设计)人: 高爽;李国松;王连月;吕迎 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C67/44 分类号: C07C67/44;C07C67/39;C07C67/48;C07C69/54;C07C45/38;C07C45/35;C07C47/22
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁省*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 改进 制备 甲基丙烯酸 方法
【权利要求书】:

1.一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,以叔丁醇和异丁烯为原料,其特征在于:包括如下步骤:

A)由叔丁醇和异丁烯制备甲基丙烯醛,经初步处理后,得到甲基丙烯醛和甲醇反应物流;

B)使在步骤A)中获得的反应物流与含氧气体、碱液在混合器混合后,在反应器中直接进行氧化酯化反应制备甲基丙烯酸甲酯;

在气相下进行所述步骤A),在液相下进行所述步骤B),并且在含有贵金属的钴基非均相催化剂的存在下实施步骤B),所述催化剂包含金属和/或包含金属氧化物。

2.根据权利要求1所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:在280-450℃和0.1-3.0MPa下实施步骤A)。

3.根据权利要求1所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:氧化所得的含有甲基丙烯醛混合物经初步处理后,所得甲基丙烯醛和甲醇反应流进入混合器Ⅰ混合后,直接进行下一步的氧化酯化反应。

4.根据权利要求1所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:实施步骤A)氧化所得甲基丙烯醛和甲醇反应流中含有5wt%-60wt%的甲基丙烯醛,优选含有20w%-40w%的甲基丙烯醛。

5.根据权利要求1或3所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:实施步骤B)氧化酯化反应原料在混合器Ⅰ中混合混合后再导入反应器,其特征在于:

混合器Ⅰ的温度范围为-20-60℃,优选0-40℃;

氧化酯化反应原料混合物在混合器Ⅰ中pH调节为6-8,优选6.5-7.5;

氧化酯化反应原料混合物在混合器Ⅰ中的停留时间为5s-5min,优选为5s-100s;

氧化酯化反应原料在混合器中混合后再导入反应器,优选的多点导入。

6.根据权利要求1所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:在20-200℃和0.2-8.0MPa下实施步骤B)。

7.根据权利要求1所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:用于步骤B)的氧化酯化的钴基非均相催化剂中包含平均粒度为2-15nm的金属,除钴之外的金属选自镍、金、钯、铂、钌、银、镧和铜中的一种或二种以上;还包含由以下物质组成的组中的一种或多种:硅、镁、铝、锆和铈,这些金属和物质以金属和/或氧化物的形式存在。

8.根据权利要求1所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:步骤B)氧化酯化反应后处理过程加入水,不添加酸。

9.根据权利要求1或8所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:实施步骤B)后处理过程混合器Ⅱ中混合物的pH调节为5-9,优选6.5-7.5。

10.根据权利要求1、8或9所述的改进的一种改进制备甲基丙烯酸甲酯的方法,其特征在于:氧化酯化混合物经蒸馏、pH调节、相分离,精馏纯化得到MMA纯品的同时,联产少量甲基丙烯酸盐副产物。

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