[发明专利]用于烯烃聚合的固体催化剂组分的制备方法和烯烃聚合催化剂及其应用有效
申请号: | 201811443141.5 | 申请日: | 2018-11-29 |
公开(公告)号: | CN111234065B | 公开(公告)日: | 2021-07-30 |
发明(设计)人: | 严立安;黄庭;林洁;郭子芳;周俊领;孙竹芳;岑为;张晓帆;张军辉;赵惠;付梅艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 制备 方法 聚合催化剂 及其 应用 | ||
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分的制备方法,包括以下步骤:
1)将卤化镁和醇类化合物在烃类溶剂的存在下进行第一接触反应,形成溶液;
2)在助析出剂的存在下,将步骤1)所得溶液与钛化合物进行第二接触反应,得到含固体沉淀的混合物,
所述助析出剂包括助析出剂a,其中助析出剂a选自式A所示的化合物,
式A中,
M1、M4、M5、M8、M9和M12各自独立选自氢和C1-C10烷基;M2、M3、M6、M7、M10和M11选自羟基、卤素和RaO-,其中,Ra选自C1-C10烷基;
R1至R6相同或不同,各自独立选自氢和C1-C10烷基。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式A中,M1、M4、M5、M8、M9和M12各自独立选自氢和C1-C6烷基;M2、M3、M6、M7、M10和M11选自羟基和C1-C6烷氧基;R1至R6各自独立选自氢和C1-C6烷基。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,还包括以下步骤:
3)将步骤2)所得的含固体沉淀的混合物与内给电子体化合物进行第三接触反应,得到含镁和钛的固体物;
任选地,4)将步骤3)得到的含镁和钛的固体物用钛化合物与惰性稀释剂的混合物处理,随后用惰性稀释剂洗涤。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述助析出剂还包括助析出剂b和助析出剂c中的至少一种,
其中,助析出剂b选自脂肪族羧酸的烷基酯和芳香族羧酸的烷基酯;
其中,助析出剂c选自通式为Ti(OR6)nX4-n的钛酸酯类化合物,其中,R6为C1-C10烷基或C3-C10环烷基,X为卤素;n为1-4的整数。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪族羧酸选自C1-C8羧酸,所述芳香族羧酸选自C7-C10芳香族羧酸;
和/或,所述烷基酯选自C1-C10烷基酯。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,助析出剂b选自苯甲酸烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯和己二酸二烷基酯。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,助析出剂b选自苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、己二酸二乙酯和己二酸二丁酯中的一种或多种。
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