[发明专利]用于烯烃聚合的固体催化剂组分的制备方法和烯烃聚合催化剂及其应用

说明书

本发明涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分的制备方法和烯烃聚合催化剂及其应用。所述制备方法包括1)将卤化镁和醇类化合物在烃类溶剂的存在下进行第一接触反应，形成溶液；2)在助析出剂的存在下，将步骤1)所得溶液与钛化合物进行第二接触反应，得到含固体沉淀的混合物，所述助析出剂包括式A所示的化合物。通过引入式A所示的化合物作为助析出组分，可以得到颗粒形态及综合性能优秀的新型催化剂。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分的制备方法、烯烃聚合催化剂及其应用。

背景技术

以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体颗粒型聚烯烃催化剂，是先将氯化镁制备成均匀溶液，再通过结晶析出并负载含钛的活性组分。在溶解析出体系中，只有助析出剂的存在，才有可能得到粒度均匀的固体物，助析出剂一般采用有机酸酐、有机酸、酮、醚、酯等类化合物。

CN1042156A公开了一种采用共析出法制备的催化剂体系，该催化剂体系中的含Ti固体催化剂组分是在癸烷溶剂中，将固体二氯化镁溶解于有机醇化合物如2-乙基己醇中，加入有机酸酐溶解后，在四卤化钛作用下析出沉淀，再经过四卤化钛等处理得到主催化剂组分。该催化剂用于丙烯聚合，催化剂活性较高，聚合物颗粒形态较好。但该催化剂在合成过程中所用四氯化钛量较大，聚合物等规度略低，催化剂的产率及催化剂性能都有待进一步提高。

CN1763108A公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及制备方法，含Ti固体催化剂组分是在溶剂油中，将固体二氯化镁溶解于有机醇化合物如2-乙基己醇中，加入有机酸酐及钛酸酯溶解后，在四卤化钛作用下析出沉淀，再经过四卤化钛等处理得到主催化剂组分。该催化剂用于丙烯聚合，聚合物颗粒形态较好。但该催化剂在合成过程中所用四氯化钛量较大，催化剂活性略低，催化剂的产率及聚合性能都有待进一步提高。

发明内容

本发明的发明人发现在烯烃聚合催化剂的制备中，引入一种具有特殊结构的环三藜芦烃及其衍生物作为助析出组份，得到一种颗粒形态及综合性能优秀的新型催化剂，同时可以少加内给电子体同样使催化剂具有较好的立体定向能力。该催化剂收率较以往有较大幅度提高，在用于烯烃聚合时表现出较高的聚合活性和很好的氢调敏感性，聚合物细粉也较少。

因此，在第一个方面，本发明提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：

1)将卤化镁和醇类化合物在烃类溶剂的存在下进行第一接触反应，形成溶液；

2)在助析出剂的存在下，将步骤1)所得溶液与钛化合物进行第二接触反应，得到含固体沉淀的混合物，

所述助析出剂包括助析出剂a，其中助析出剂a选自式A所示的化合物，

式A中，