[发明专利]一种硅胶负载型单膦配体、包括其的乙烯齐聚催化剂组合物及乙烯齐聚方法有效
申请号: | 201811444634.0 | 申请日: | 2018-11-29 |
公开(公告)号: | CN111229329B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 |
发明(设计)人: | 刘帮明;陈冠良;黄玲燕;张田财;林小杰;张彦雨;陈海波 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07C2/36;C07C11/02;C07C11/107 |
代理公司: | 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 | 代理人: | 唐曙晖 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硅胶 负载 型单膦配体 包括 乙烯 齐聚 催化剂 组合 方法 | ||
1.一种用于乙烯齐聚的催化剂组合物,其包括硅胶负载型单膦配体、过渡金属化合物、烷基铝助催化剂、给电子体,硅胶负载型单膦配体结构如下式所示:
其中,R1选自甲基或乙基,R2、R3各自独立地选自氢、羟基、甲基、乙基、环烷基、或苯基;
其中,过渡金属化合物选自铬、钼、镍的化合物中的至少一种,给电子体选自对硝基苯胺、乙二醇二甲醚、邻苯二甲酸二丁酯中的至少一种,
过渡金属化合物/硅胶负载型单膦配体的摩尔比为1:0.8-5;给电子体/过渡金属化合物的摩尔比为0.1-2:1,烷基铝助催化剂/过渡金属化合物的摩尔比为50-2000:1。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其中,过渡金属化合物/硅胶负载型单膦配体的摩尔比为1:1-2;给电子体/过渡金属化合物的摩尔比为0.1-0.5:1,烷基铝助催化剂/过渡金属化合物的摩尔比为100-1000:1。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其中,过渡金属化合物选自乙酰丙酮铬、氯化铬、三(四氢呋喃)三氯化铬中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂组合物,其中,给电子体选自乙二醇二甲醚、邻苯二甲酸二丁酯中的至少一种。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂组合物,其中,烷基铝助催化剂选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的催化剂组合物,其中,烷基铝助催化剂为甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷。
7.权利要求1-6中任一项所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚的用途。
8.一种乙烯齐聚方法,该方法包括在权利要求1-6中任一项所述的催化剂组合物的存在下使乙烯聚合。
9.根据权利要求8所述的方法,其包括,采用双釜串联工艺,第一个反应釜的反应温度为30-60℃,第二个反应釜设置温度高于第一个反应釜5-15℃,第一个反应釜内加入硅胶负载型单膦配体、过渡金属化合物和烷基铝助催化剂,第二个反应釜内预先加入给电子体,在第一个反应釜内通入氢气,在乙烯压力2MPa-6MPa下进行齐聚反应,待第一个发应釜反应20min-60min后,反应液转移至第二个反应釜继续反应20-60min后关闭乙烯进气阀门,用低温循环水浴迅速降温,缓慢泄压,卸釜得到乙烯齐聚产物。
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