[发明专利]2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，包括：在催化剂作用下，2,6‑二乙基‑4‑甲基苯胺与亚硝酸异戊酯反应得到2,6‑二乙基‑4‑甲基苯基重氮盐；2,6‑二乙基‑4‑甲基苯基重氮盐与丙二酸二乙酯在碱性条件下反应得到2‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)丙二酸二乙酯。本发明2‑(2,6‑二乙基‑4‑甲基苯)丙二酸二乙酯收率可达85％左右，最高可达92％；采用非水体系，极大地降低了产生三废的可能性。以亚硝酸异戊酯为重氮化试剂，在催化剂存在的条件下，不仅加快了反应速度，同时弥补了低温动能，生产的重氮盐在低温和非水体系中相对稳定，分解少，重氮化反应收率接近100％。

技术领域

本发明属于农药合成领域，具体涉及一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法。

背景技术

唑啉草酯(pinoxaden)由先正达公司开发，2006年上市。唑啉草酯属于新苯基吡唑啉类除草剂，为乙酰辅酶A羧化酶(ACC)抑制剂，造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。唑啉草酯具有内吸传导性，主要用于谷物，芽后使用防除禾本科杂草，有效成分用量30～60g/hm²。

唑啉草酯结构式如下：化学名称：8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧-7H-吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮-9-基-2,2-二甲基丙酸酯；CAS号：243973-20-8。

2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯是合成唑啉草酯的中间体，其结构式如下：

中国专利申请(CN 106928253A)公开了一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，该方法首先将2,6-二乙基-4-甲基苯胺经亚硝酸钠重氮化热分解生成2,6-二乙基-4-甲基溴苯；在碱存在的情况下，再将2,6-二乙基-4-甲基溴在催化剂作用下与丙二酸二乙酯反应生成2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯；催化剂为碘化亚铜、溴化亚铜或双三苯基膦氯化镍中的一种。该方法中2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯收率较低，在60-78％。同时，在制备2,6-二乙基-4-甲基溴苯时，以氢溴酸溶液为反应溶剂、以亚硝酸钠水溶液为重氮化试剂，重氮盐在含水体系中不稳定，且反应温度高达60-90℃，易导致重氮盐分解，造成副产物过多，反应液需要经萃取、浓缩、减压蒸馏才能获得较纯2,6-二乙基-4-甲基溴苯进入下一步反应；此外，含水体系也会导致三废，对环境不友好。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯的合成方法，合成路线如下：

包括：

步骤(1)、重氮化反应：在催化剂作用下，2,6-二乙基-4-甲基苯胺与亚硝酸异戊酯反应得到2,6-二乙基-4-甲基苯基重氮盐；

步骤(2)、2,6-二乙基-4-甲基苯基重氮盐与丙二酸二乙酯在碱性条件下进行反应得到2-(2,6-二乙基-4-甲基苯)丙二酸二乙酯。

步骤(1)中，所述的2,6-二乙基-4-甲基苯胺与亚硝酸异戊酯的摩尔比为1:1～1.5，优选为1:1.05。

反应溶剂为四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯，优选为四氢呋喃、乙腈。

所述的催化剂为氯化亚铜、氯化铜、碘化亚铜，优选为碘化亚铜。催化剂的用量为2,6-二乙基-4-甲基苯胺重量的0.5～3wt％，优选为0.8～1.5wt％。

反应温度为0～35℃，优选为5～10℃。