[发明专利]一种镍卟啉促进的环烷烃催化氧化新方法在审
申请号: | 201811467575.9 | 申请日: | 2018-12-03 |
公开(公告)号: | CN109369327A | 公开(公告)日: | 2019-02-22 |
发明(设计)人: | 沈海民;孙静;佘远斌 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C07C27/12 | 分类号: | C07C27/12;C07C51/215;C07C55/14;C07C29/50;C07C35/08;C07C45/33;C07C49/403;B01J31/22 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;朱思兰 |
地址: | 310014 浙江省杭州*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环烷烃 催化氧化 氧化产物 卟啉 氧化剂 烷基 催化剂用量 后处理 环烷基醇 环烷基酮 绿色环保 有机溶剂 主催化剂 助催化剂 二酸 | ||
1.一种镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
将环烷烃、主催化剂、助催化剂混合,在温度100~160℃、O2压力0.8~2MPa的条件下反应2~48h,之后反应液进行后处理,得到氧化产物烷基二酸、环烷基醇、环烷基酮;
所述环烷烃为环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷或环壬烷;
所述环烷烃、主催化剂、助催化剂混合后得到混合液,所述混合液中主催化剂浓度为10~60ppm;
所述主催化剂、助催化剂的质量比为1:0.1~10;
所述主催化剂选自5,10,15,20-四(p-氯苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(p-氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(p-氯苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(m-氯苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(m-氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(m-氯苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(o-氯苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(o-氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(o-氯苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(3,5-二氯苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(3,5-二氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(3,5-二氯苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(2,4-二氯苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(2,4-二氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(2,4-二氯苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(p-氟苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(p-氟苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(p-氟苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(m-氟苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(m-氟苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(m-氟苯基)卟啉锰(II)、5,10,15,20-四(o-氟苯基)卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(o-氟苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20-四(o-氟苯基)卟啉锰(II)中的任意一种;
所述助催化剂选自5,10,15,20-四(p-氯苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(m-氯苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(o-氯苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(3,5-二氯苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(2,4-二氯苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(p-氟苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(m-氟苯基)卟啉镍(II)、5,10,15,20-四(o-氟苯基)卟啉镍(II)中的任意一种。
2.如权利要求1所述的镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,反应温度为110~120℃。
3.如权利要求1所述的镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,O2压力为1~1.6MPa。
4.如权利要求1所述的镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,反应时间为4~10h。
5.如权利要求1所述的镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,所述混合液中主催化剂浓度为20~50ppm。
6.如权利要求1所述的镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,所述主催化剂、助催化剂的质量比为1:0.2~5。
7.如权利要求1所述的镍卟啉促进的环烷烃催化氧化的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,待反应液冷却至室温,过滤,滤饼用环烷烃洗涤,并于60℃下真空干燥,得到烷基二酸;滤液进行精馏或减压精馏,分别收集环烷基酮、环烷基醇。
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