[发明专利]利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法

权利要求书

1.一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于包括如下步骤：

在耐压反应器中，加入二甲亚砜叶立德、胺和溶剂，再加入催化剂、碱、配体和添加剂，然后通入二氧化碳，在50～120℃下搅拌反应2～24h，反应产物经分离纯化，得到氨基甲酸酯；

上述反应如下式所示：

其中，R¹为苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对溴苯基、对氯苯基、对氟苯基、对三氟甲基苯基、对三氟甲氧基苯基、对叔丁基苯基、间甲基苯基、间溴苯基、间氯苯基、3,4-二甲氧基苯基、2-萘基、2-噻吩基、苯乙烯基、环戊烷基或环己烷基；R²和R³为相同或者不相同的乙基、丙基、异丙基、正丁基、苄基或烯丙基；或为环己亚胺或吗啉；

所述催化剂为1,5-环辛二烯氯化铱二聚体或甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体；

所述的碱为1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和四甲基胍中的至少一种；

所述的配体为三苯基膦和2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉中的至少一种；

所述添加剂为醋酸银和磷酸银中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述胺与二甲亚砜叶立德的摩尔比为(1～7):1。

3.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述的溶剂为乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、叔丁醇、二氯甲烷和二氯乙烷中的一种或两种以上的混合溶剂。

4.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述催化剂的加入量与二甲亚砜叶立德的摩尔比为(0.05～0.2):1。

5.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述碱的加入量与二甲亚砜叶立德的摩尔比为(1～4):1。

6.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述配体的加入量与二甲亚砜叶立德的摩尔比为(0.1～0.5):1。

7.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述添加剂的加入量与二甲亚砜叶立德的摩尔比为(0.1～2.0):1。

8.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述通入二氧化碳的压力为1～6MPa。

9.根据权利要求1所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于所述反应产物经分离纯化的具体步骤为：反应结束后冷却至室温，放出二氧化碳至常压，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，取有机相经无水硫酸钠干燥、过滤，再减压蒸除溶剂得粗产物，粗产物经柱层析提纯得到氨基甲酸酯。

10.根据权利要求9所述的一种利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于：所述柱层析提纯是指以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液的柱层析提纯，所述石油醚与乙酸乙酯的体积比为(5～20):1。