[发明专利]吡咯啉类手性双膦配体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一类吡咯啉类手性双膦配体，其特征在于，所述手性双膦配体具有如下式(1)结构：

式(1)中，R¹选自R³、R⁴分别独立选自C₁～C₁₂的烷烃基、R²选自O、S或无取代基；其中，R^x和R^x′分别独立选自氢、卤素、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基。

2.一类权利要求1所述手性双膦配体的对映异构体，其特征在于，所述对映异构体具有如下式(4)结构：

R¹选自R²选自O、S或无取代基；R³、R⁴分别独立选自C₁～C₁₂的烷烃基、其中，R^x和R^x′分别独立选自氢、卤素、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基。

3.一种权利要求1所述的手性双膦配体的制备方法，其特征在于，该方法包括以下具体步骤：

步骤一：将所需金属铜盐和手性亚磷酰胺配体加入反应器，加入反应所需溶剂；

步骤二：将式(2)与式(3)加入反应器中进行反应；

步骤三：加入碱，反应后得到手性双膦配体式(1)，反应过程如下反应式所示：

R¹选自R²选自O、S或无取代基；R³、R⁴分别独立选自C₁～C₁₂的烷烃基、其中，R^x和R^x′分别独立选自氢、卤素、C₁～C₁₂的烷烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；

其中，所述溶剂选自干燥的二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、二丁醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲苯、二甲苯、苯、氯苯、氟苯、氯仿或正己烷；

其中，所述金属铜盐选自氟化铜、溴化铜、氯化铜、醋酸铜、三氟乙酸铜、溴化亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、醋酸亚铜、乙酰丙酮酸亚铜、三氟甲磺酸亚铜、六氟磷酸四乙腈铜、四氟硼酸四乙腈铜、高氯酸四乙腈铜或三氟甲磺酰胺基四乙腈铜；

其中，所述手性亚磷酰胺配体，结构如下式所示：

式中Ar选自

其中，所述步骤一、步骤二、步骤三反应的温度为-30℃～30℃；

其中，所述步骤一反应的时间为10分钟～2小时；

其中，所述步骤二反应的时间为10分钟～1小时；

其中，所述步骤三反应的时间为30分钟～48小时；

其中，所述步骤三碱选自Et₃N、DBU、DABCO、K₂CO₃、Li₂CO₃、Cs₂CO₃、KO^tBu，NaO^tBu，LiO^tBu，KOMe，NaOMe，LiOMe，NaOAc，KOEt或NaOEt；

其中，所述步骤一、步骤二和步骤三反应中，式(2)、式(3)、Cu、Ligand和碱的摩尔比为(20～100)∶(20～100)∶(1～10)∶(1～10)∶(10～50)。