[发明专利]一种蒜氨酸的制备方法

说明书

本发明公开了一种蒜氨酸的制备方法。该制备方法包括以下步骤：在微反应器中，将如式2所示的脱氧蒜氨酸和氧化剂在溶剂中进行氧化反应，得到如式1所示的蒜氨酸，所述氧化剂与所述如式2所示的脱氧蒜氨酸的摩尔比值为0.9～1.2。本发明所述蒜氨酸的制备方法中原料转化率高，最终产品纯度高，比旋度高，反应时间短，副反应少，且操作简单，后处理简单，具有较好的应用市场。

技术领域

本发明涉及一种蒜氨酸的制备方法。

背景技术

蒜氨酸是一种含硫氨基酸，化学性质稳定，经过蒜酶的催化作用可生成极不稳定的蒜素。大蒜是蒜氨酸含量最丰富的植物，为洋葱的四倍，也是目前蒜氨酸提取的最主要来源。

大蒜是世界上最早的保健食品之一，在古印度、古希腊、古罗马以及中国均有对其保健作用的研究记载；圣经中也记载其保健作用。人们在对大蒜保健用途的研究中发现，大蒜中起着药理活性的成分主要为大蒜中的含硫化合物，其中90％的含硫化合物为蒜氨酸。最新关于蒜氨酸的药理研究发现其具有独特的药理活性，有“天然广谱素”之称，在杀菌抑菌、防癌抗癌、降血脂、提高机体免疫力和抗衰老等方面都有着显著功效，被现代医学界称为“植物黄金”。

目前据估计，发达国家蒜氨酸制剂已形成10亿美元的市场规模，主要产品应用于医疗保健、食品添加剂和化妆品，其中食品级蒜氨酸占有市场份额为75％。这是由于医药级蒜氨酸产品纯度需要达到96％以上，而食品级蒜氨酸要求较低，纯度要求也相应较低。

蒜氨酸对心脑血管有着出色的疗效，国内外医学界对该产品都寄予厚望，认为其将成为新一代治疗心脑血管疾病的植物新药。有预计显示，蒜氨酸的类制剂将会在国际市场销售额达到130亿—150亿美元，预测未来市场较为广阔。

目前蒜氨酸制备方法主要有两种：提取法和化学合成法。

提取法：以鲜蒜为原料，经过离心，萃取、过柱分离得到。但是，大蒜中的蒜氨酸含量少，成本高，效率低，且不可控因素较多。

化学合成法：以半胱氨酸和烯丙基溴为原料，经过分解、氧化、还原得到。但是副反应多，且所得产物为消旋体。CN201310426139.8公开了具有光学活性的蒜氨酸的制备方法，其采用半胱氨酸和烯丙基氯为原料，将制得的脱氧蒜氨酸加入到特定密闭反应器中反应，得到具有光学活性的蒜氨酸。该专利采用的原料为半胱氨酸，价格较高；使用惰性气体来保护反应体系，操作复杂，成本较高，且使用高压气体，安全性也有一定的问题；采用多次脱盐萃取，产品损失较为严重；通过降低反应温度来控制副反应，成本较高，效果较差。而在传统的釜式反应器中进行反应，使用过氧化氢溶液进行氧化反应，选择性差，消旋较为严重，极易过度氧化；反应时间漫长；需要大量耗能来维持低温；收率较低。

目前，需开发一种有效合成蒜氨酸的制备方法，既技术可行又经济合理。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中蒜氨酸制备方法的原料转化率低、副反应多、收率低、光学纯度低和反应时间长的缺陷，而提供一种蒜氨酸的制备方法。本发明所述蒜氨酸的制备方法中原料转化率高，最终产品比旋度高，反应时间短，副反应少，且操作简单，后处理简单。

本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。

本发明提供了一种蒜氨酸的制备方法，其包括以下步骤：在微反应器中，将如式2所示的脱氧蒜氨酸和氧化剂在溶剂中进行氧化反应，得到如1所示的蒜氨酸，所述氧化剂与所述如式2所示的脱氧蒜氨酸的摩尔比值为0.9～1.2，

本发明的发明人在研发过程中发现，使用常规的反应器(例如常规的磁力搅拌器)反应进行上述氧化反应，反应液经在线HPLC检测，测得蒜氨酸含量较低，并且得到的产品的比旋度较低。本发明在微反应器进行的上述的氧化反应，反应液经在线HPLC检测，测得蒜氨酸含量得到极大提高，并且得到的产品的比旋度较高。