[发明专利]一种固相微萃取提取酒类中杂油醇的方法和应用

说明书

本发明公开了一种固相微萃取提取酒类中杂油醇的方法，主要是利用溶胶凝胶的方法制备一种金属有机骨架材料固相微萃取纤维，并建立基于该涂层应用到对杂油醇的检测方法。该装置克服了商业化纤维容易折断且涂层容易脱落，萃取装置价格昂贵等问题。并且设计简单实用，将采样、萃取和富集融合在一起，操作简单，极大地降低了在提取酒类中杂油醇时的基体干扰。

本专利得到国家自然科学基金面上项目21375095的支持。

技术领域

本发明属于涉及酒类挥发性成分的提取及分析技术领域，涉及一种固相微萃取提取酒类中杂油醇的方法和应用。

背景技术

固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)技术是1989年Pawlinszyn及其合作者Arthur等提出的。这一方法集取样、萃取、富集、解吸、进样于一体，保留传统样品前处理技术的优点的同时克服了需要柱填充物和使用有机溶剂进行解吸附的缺点。1993年出现了固相微萃取的商品化产品，使之成为广泛使用的样品前处理技术。然而现有的商业化固相微萃取装置有许多不足之处：石英纤维容易折断且涂层容易脱落，萃取装置价格昂贵等。

杂油醇是工业发酵生产酒精、白酒等的副产品，是指除甲醇、乙醇以外的高级醇类，包括正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、仲戊醇等；是酒精饮料中主要的香气成分，但如果含量过多在饮用时会引起“上头”等症状，对健康造成不利的影响。目前有关杂油醇的检测方法较多，较为常见的方法有分光光度法、填充柱气相色谱法、毛细管气相色谱法等，其中分光光度法测定灵敏度低，干扰因素多，测定误差大，且比较繁琐，只能测定单一组分。气相色谱法在进样时带入多余液体，影响毛细管柱的使用寿命。因此，有必要开发自制固相微萃取装置与气相色谱联用的方法来检测杂油醇。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术存在灵敏度低，干扰因素多，分析时间长等不足，提供一种同时分析测定多种杂油醇的固相微萃取装置，该装置设计简单实用，将采样、萃取和富集融合在一起，操作简单，极大地降低了基体干扰。

为实现上述目的，本发明公开了一种固相微萃取提取酒类中杂油醇的方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）萃取纤维的老化：选择UIO-66固相微萃取纤维，第一次使用萃取纤维前，老化萃取纤维，将萃取纤维在200 ℃下老化至无杂峰；

（2）取1 μL的酒类样品于干净的25 mL西林瓶中，盖上T型丁基胶塞并且用压盖器固定钳口铝盖以保证实验的气密性；

（3）固相微萃取过程选择的萃取时间为10 min,萃取温度为常温，解析时间为1min,解析温度为200 ℃；

（4）样品的分析采用气相色谱进行定性定量分析；

（5）气相色谱分析条件为：采用AE-FFAP毛细管色谱柱，柱长30 m，内径0.32 mm，液膜厚度1.0µm；进样口温度：200℃；分流模式：分流；程序升温：50℃保持6 min，然后以10℃/min升到120℃，然后以20℃/min升到160℃，保持2 min；检测器为FID,温度：250℃。

所述的UIO-66固相微萃取纤维的制备：

（1）将一根5μL无死体积微量进样器的不锈钢芯替换为长度为22cm，直径为300µm的不锈钢丝。

（2）将不锈钢丝末端3cm长度的部分置于40℃的氢氟酸溶液中，腐蚀18分钟。用高纯水冲洗掉不锈钢丝末端多余的氢氟酸并置于60℃烘箱中待用。

（3）100 mg聚二甲基硅氧烷，50mg UIO-66，200 µL正硅酸四乙酸酯，400 μL二氯甲烷，30μL聚甲基氢硅氧烷，50μL三氟乙酸加入到1.5 mL 离心管中，涡旋5 min，最终制备为溶胶凝胶溶液。