[发明专利]一种制备苯甲酰苯胺的方法

说明书

本发明公开了一种绿色、高效的苯甲酰苯胺的制备方法，以二苯甲酮肟为起始原料，乙腈为溶剂，FeCl₃/酸性醇胺型离子液体体系为催化剂，在温和条件下制备苯甲酰苯胺；利用醇胺阳离子与Cl^‑之间的静电作用，促进FeCl₃的电离和Fe³⁺的游离，有利于Fe³⁺与二苯甲酮肟的肟羟基结合生成反应中间体，并促使苯甲酰苯胺的形成；同时酸性醇胺型离子液体中活泼质子氢的存在，不仅可以有效抑制Fe³⁺的水解，而且也可以参与催化二苯甲酮肟发生贝克曼重排，并最终生成苯甲酰苯胺。本方法具有催化剂用量小以及可循环使用，反应条件温和，是一种具有绿色、高效的苯甲酰苯胺制备方法。

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种制备苯甲酰苯胺的方法。

背景技术

苯甲酰苯胺是一种重要的有机中间体和化工原料，广泛用于杀虫剂、植物生长调节剂、解热药物、染料和香料等产品的工业生产。目前，制备苯甲酰苯胺方法主要有苯胺与苯甲酸缩合法、苯胺与苯甲酰氯缩合法、二苯甲酮肟的Beckmann(贝克曼)重排法等。相比与苯胺与苯甲酸或苯甲酰氯缩合制备苯甲酰苯胺，通过二苯甲酮肟的贝克曼重排制备苯甲酰苯胺具有反应条件温和、原料易得和原子经济性等优点。因此，以二苯甲酮肟为原料通过贝克曼重排反应制备苯甲酰苯胺具有潜在的应用价值。

由贝克曼重排反应机理可知，强酸性催化剂能有效促进二苯甲酮肟发生重排生成苯甲酰苯胺。目前，用于贝克曼重排反应的传统催化剂主要有发烟硫酸、氯磺酸、多聚磷酸、五氯化磷等 (任文杰, 李识寒, 贾会敏. 化学工业与工程技术, 2014, 35, 32-35)。虽然上述强酸性催化剂被广泛用于酮肟的贝克曼重排制备酰胺，但是也存在诸多缺点，例如反应温度较高，副产物较多，强酸性催化剂对管道有强烈的腐蚀性，环境污染大等。氯化铁(FeCl₃)、氯化钌(RuCl₂)和氯化铝(AlCl₃)等路易斯酸是贝克曼重排反应另一类重要的催化剂。与传统强酸性催化剂相比，FeCl₃等路易斯酸催化的酮肟贝克曼重排具有反应条件温和、环境污染小和副产物少等特点。但是，上述路易斯酸催化剂也存在一定的不足，例如RuCl₂等过渡金属路易斯酸的价格比较昂贵；FeCl₃和AlCl₃虽然价格较低，但是它们的稳定性相对较差，在反应过程中容易发生水解和流失。因此，寻求合适的催化剂用于绿色、高效催化二苯甲酮肟重排制备苯甲酰苯胺显得尤为重要。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供一种苯甲酰苯胺的制备方法，具有反应条件温和，产物收率和纯度高的优点。

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：

一种苯甲酰苯胺的制备方法，以二苯甲酮肟为原料，以乙腈为溶剂，以FeCl₃/醇胺型离子液体体系为催化剂，经贝克曼重排制备苯甲酰苯胺，具体步骤如下：

步骤1，将二苯甲酮肟溶解在乙腈中，室温搅拌至完全溶解，得到反应液

步骤2，将无水FeCl₃和醇胺型离子液体加入至步骤2的反应液中，在60-90℃条件下反应1-4h，得到苯甲酰苯胺。

进一步的，所述加热反应采用薄层色谱或者高效液相色谱进行反应监控。

所述薄层色谱的展开剂采用石油醚和乙酸乙酯的混合液，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比是4:1。

所述高效液相色谱的流动相为乙腈和水的混合液，所述乙腈和水的体积比为6:4，所述检测器采用波长为254nm的紫外检测器。

所述步骤2中的加热反应结束后采用冰去离子水冷却析出粗苯甲酰苯胺，过滤后采用冰去离子水洗涤，60℃真空干燥，然后采用50%乙醇水溶液重结晶得到苯甲酰苯胺。