[发明专利]一种由炔丙醇合成α,γ-不饱和二烯酮的方法及用于该方法的催化剂有效

专利信息
申请号: 201811517459.3 申请日: 2018-12-12
公开(公告)号: CN109534977B 公开(公告)日: 2022-04-22
发明(设计)人: 谢硕;黄文学;王延斌 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C07C45/67 分类号: C07C45/67;C07C49/203;C07C45/78
代理公司: 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 代理人: 唐曙晖
地址: 264002 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙醇 合成 不饱和 二烯酮 方法 用于 催化剂
【权利要求书】:

1.一种由炔丙醇合成α,γ-不饱和二烯酮的方法,包含以下步骤:

(1)在酸性树脂催化剂作用下,炔丙醇和2-烷氧基丙烯发生Saucy-Marbet反应,得到联烯酮中间体;

(2)联烯酮中间体在固体碱催化剂作用下,发生异构反应,得到α,γ-不饱和二烯酮产物;

步骤(1)所述酸性树脂催化剂是磺酸型树脂、磷酸型树脂中的一种或多种,酸性树脂催化剂用量为炔丙醇质量0.01~0.2倍;

步骤(2)所述固体碱催化剂是氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化钙、氧化钡中的一种或多种;固体碱催化剂的用量为联烯酮质量的0.01~0.2倍。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述酸性树脂催化剂是磺酸型树脂;酸性树脂催化剂用量为炔丙醇质量0.05~0.1倍。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述炔丙醇是2-甲基-3-丁炔-2-醇、去氢芳樟醇、3-甲基-1-戊炔-2-醇、去氢橙花叔醇、四氢去氢橙花叔醇、去氢异植物醇中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中的2-烷氧基丙烯是2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-丙氧基丙烯、2-异丙氧基丙烯中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)中的2-烷氧基丙烯是2-甲氧基丙烯。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中炔丙醇和2-烷氧基丙烯投料摩尔比是1.0:1.5~1.0:4.0。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)中炔丙醇和2-烷氧基丙烯投料摩尔比是1.0:3.0。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述Saucy-Marbet反应温度为80~110℃;和/或,反应压力是0.5~3.0MPa;和/或,反应时间5~10小时。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述Saucy-Marbet反应温度为90~100℃;和/或,反应压力是1.0~2.0MPa;和/或,反应时间6~8小时。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述Saucy-Marbet反应结束后,通过简单过滤实现产品和催化剂的分离,树脂催化剂回收套用。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,其特征在于,步骤(2)所述固体碱催化剂是氢氧化钡;固体碱催化剂的用量为联烯酮质量的0.05~0.1倍。

12.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述异构反应温度为20~50℃;和/或,反应压力为常压;和/或,反应时间0.5~3小时。

13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述异构反应温度为30~40℃;和/或,反应时间1~2小时。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述异构反应结束后,通过简单过滤实现产品和催化剂的分离,固体碱催化剂回收套用。

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