[发明专利]一种甲基乙烯基酮的制备方法

权利要求书

1.一种甲基乙烯基酮的制备方法，其特征在于：使含1,3-丁二醇的原料在脱氢条件下与铜基催化剂接触反应，反应流出物在脱水条件下与固体酸催化剂接触反应制得甲基乙烯基酮；

所述的铜基催化剂，以重量百分比计，含氧化铜40～50%，含至少一种镱、镍、锌的氧化物35～45%、含氧化钾0.1～1%、余量为氧化铝；

所述的脱氢条件包括：反应温度为250-300℃，反应压力0.1-0.2 MPa，液时空速为3-5h^-1；

所述的脱氢反应在固定床反应器中进行；

所述的脱水条件包括：反应温度200-250℃；反应压力0.1-0.2 MPa；液时空速为1-2 h^-1；

所述的脱水反应在固定床反应器中进行；

固体酸催化剂为无定形硅铝；

所述反应流出物同稀释剂混合后在脱水条件下与固体酸催化剂接触反应制得甲基乙烯基酮，所述的稀释剂为选自氢气、氮气和水蒸气中的至少一种；所述稀释剂与脱氢反应流出物的体积比为0.1-1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述铜基催化剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）配置含铜、铝和任一镱、镍、锌盐的水溶液A，配置含沉淀剂的水溶液B，在连续搅拌条件下同时加入溶液A和溶液B，控制沉淀温度70～95℃，pH值8～9，待滴加完成后，经老化、过滤后得到沉淀物C；

（2）步骤（1）中所得的沉淀物C经干燥、成型和焙烧得到催化剂前体D；

（3）配置含钾盐的水溶液E，浸渍催化剂前体D，然后经烘干、焙烧，得到最终的铜基催化剂DH。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的铜基催化剂，在用于制备甲基乙烯基酮前，需在200～300℃的含氢气氛围下还原。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：无定形硅铝为经过300-500℃饱和水蒸气处理的无定形硅铝。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的稀释剂为氮气和水蒸气，所述稀释剂与脱氢反应流出物的体积比为0.1-0.5。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包含如下步骤：

（1）1,3-丁二醇原料在温度为250-300℃、压力为0.1-0.2 MPa，液时空速为3-5 h^-1条件下，与铜基催化剂接触，发生脱氢反应；

（2）脱氢反应气相流出物与水蒸气混合，水蒸气/气相流出物体积比为0.1-0.2，温度为200-250℃、压力为0.1-0.2 MPa，液时空速为1-2 h^-1条件下，与无定形硅铝催化剂接触，发生脱水反应得到甲基乙烯基酮。