[发明专利]一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺

权利要求书

1.一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、制备环己氰醇：在冰盐浴中向反应瓶中加入环己酮，将氰化钠水溶液和硫酸氢钠水溶液同时滴加到环己酮中，滴加完成后调节pH至3.0~4.0，在冰盐浴中搅拌至少2.5 h，反应结束后移除冰盐浴装置，静置分层，除去含氰废水，得到浅黄色油状液体环己氰醇，待用；

步骤二、制备羟基环己酸酯：在冰盐浴中向反应瓶加入乙醇，再滴加步骤一中制备的环己氰醇至反应瓶中，通入氯化氢气体达到饱和状态，反应瓶在冰盐浴中继续搅拌至少2 .0h后，移除冰盐浴装置，继续搅拌至少12h，挥发出去乙醇得到残余物，加入纯化水将残余物进行水解，搅拌至少1.0h后，加入非质子型有机溶剂萃取至少2次，混合有机溶液，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，得到浅黄色液体羟基环己酸酯，待用；

步骤三、制备苯乙酸环己酯：向反应瓶中加入步骤二中制备的羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂和催化剂，在20~30℃下滴加2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，滴加完成后升温回流反应至少12 h，反应结束后降至室温，静置至少30min，过滤，将滤液减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，得到苯乙酸环己酯粗品，再将苯乙酸环己酯粗品溶于N,N-二甲基乙酰胺中得到混合溶液，待用；

步骤四、制备螺环烯醇：将N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠混合后，升温至60~70℃，在真空度为-0.04~ -0.05MPa，滴加步骤三中制备得到的混合溶液，滴加完成后在60~70℃保温至少2h，冷却至室温后加入稀盐酸中进行酸化，在20~30℃下搅拌至少30min，抽滤，水洗至少3次，再加入乙醇回流至少30min，减压蒸馏回收乙醇，即得螺环烯醇；

步骤五、制备螺螨酯：向反应瓶中加入螺环烯醇、催化剂和非质子型有机溶剂，在20~30℃下搅拌至少1.0h，滴加2,2-二甲基丁酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液，在20~30℃下搅拌至少1.5h，减压蒸馏除去非质子型有机溶剂，再将残余物加入非质子型有机溶剂中，再加入氯化钠水溶液，调节pH至10.5~11.0，静置分层除去水相，再将有机相采用无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏回收非质子型有机溶剂，再用石油醚重结晶得到螺螨酯。

2.根据权利要求1所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：

所述步骤一中环己酮、氰化钠和硫酸氢钠的摩尔比依次为1：（1.3~1.4）：（1.5~1.7）；

所述步骤二中环己氰醇和氯化氢的摩尔比依次为1：（8~10）；

所述步骤三中羟基环己酸酯、2,4-二氯苯乙酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：（1.3~1.5）：（0.02~0.05）；

所述步骤五中螺环烯醇、2,2-二甲基丁酰氯和催化剂的摩尔比依次为1：（1.2~1.3）：（0.02~0.05）。

3.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于，所述步骤一中氰化钠水溶液中氰化钠的质量分数为30~35%；所述步骤一中硫酸氢钠水溶液中硫酸氢钠的质量分数为35~40%。

4.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：

所述步骤二中乙醇、环己氰醇和非质子型有机溶剂的质量比依次为1：（8~10）：（3~5）。

5.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：

所述步骤三中羟基环己酸酯、非质子型有机溶剂的质量比为1：（2~3）；

所述步骤三中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的混合溶液中2,4-二氯苯乙酰氯和非质子型有机溶剂的质量比为1：（1~2）；

所述步骤三中苯乙酸环己酯粗品和N,N-二甲基乙酰胺的质量比为1：（2~3）。

6.根据权利要求1或2所述的一种高纯度高收率螺螨酯的生产工艺，其特征在于：

所述步骤四中N,N-二甲基乙酰胺和氢氧化钠的质量比为1：（0.01~0.05）；

所述步骤四中稀盐酸酸化后pH为3.0~4.0；

所述步骤四中稀盐酸中氯化氢的质量分数为20~25%。