[发明专利]一种双亚磷酸酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种双亚磷酸酯的制备方法，该制备方法通过将反应原料按试剂量混合，采用连续流微反应制备得到。该制备方法的反应过程可被精确控制，无需中间体分离和暴露，避免了有害物质带来的环保和健康安全；同时，该制备方法的反应过程中传质和传热速度快，副产物少，反应产率、产物纯度和反应效率均得到极大的提高。

技术领域

本发明涉及化学合成领域。更具体地，涉及一种双亚磷酸酯的制备方法。

背景技术

双亚磷酸酯化合物的分子结构中含有两个配位的磷原子，可以与过渡金属螯合形成金属络合物，该化合物在过渡金属催化的各类反应中起着重要作用。

现有技术中公开了一些双亚磷酸酯化合物的合成方法，例如，在一个方法中，第一步先用过量的三氯化磷和2,2-联苯酚反应，并通过真空蒸馏得到联苯氧基磷氯中间体，第二步在零下40℃条件下将联苯氧基磷氯中间体和取代联苯酚在三乙胺和干燥的甲苯中反应，最后经过水洗、过滤、重结晶得到双亚磷酸酯化合物。

在又一个方法中，第一步将取代联苯酚、三氯化磷、三乙胺于四氢呋喃溶液中反应，反应结束后过滤、浓缩、减压蒸馏得到联苯氧基磷氯中间体；第二步另一种取代联苯酚和吡啶的四氢呋喃溶液缓慢滴加到联苯氧基磷氯中间体的四氢呋喃溶液中，然后过滤、浓缩、重结晶得到双亚磷酸酯化合物。

在又一个方法中，该方法首先将三氯化磷溶于有机溶剂中，然后加入溶有2,2-联苯酚和有机碱的有机溶液，反应结束后继续加入溶有取代联苯酚的有机溶液，最后经过滤、浓缩、重结晶得到双亚磷酸酯化合物。

在又一个方法中还公开了催化剂促进的三氯化磷和2,2-联苯酚反应得到联苯氧基磷氯中间体。

在又一个方法中以取代联苯酚和亚磷酸三烷基酯为原料，芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷为催化剂，在无溶剂微波条件下合成双亚磷酸酯化合物。

然而，现有公开技术中或采用大大过量的三氯化磷作为磷化试剂，或通过真空蒸馏得到联苯氧基磷氯中间体，或使用催化剂加速反应过程，而过量的三氯化磷及反应过程产生的氯化氢具有强烈的刺激性和腐蚀性，并且反应操作步骤繁琐，很容易引起环保和健康安全问题；采用真空蒸馏法需要的温度和真空度极高，生产过程中能耗较大；而采用催化剂加速反应过程则会产生大量气雾状白色固体盐，非常容易堵塞出气管道。

因此，需要提供一种新的合成双亚磷酸酯的方法，以解决上述存在的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种双亚磷酸酯的制备方法，该制备方法的反应过程可被精确控制，无需中间体分离和暴露，避免了有害物质带来的环保和健康安全；同时，该制备方法的反应过程中传质和传热速度快，副产物少，反应产率、产物纯度和反应效率均得到极大的提高。

为达到上述目的，本发明提供一种双亚磷酸酯的制备方法，该方法通过将反应原料按试剂量混合，采用连续流微反应制备得到所述双亚磷酸酯。

可以理解，在本发明的制备方法中，反应原料也即合成双亚磷酸酯所需用到的物料；试剂量也即反应过程中计算所需的用量，如反应配比的用量等。

该制备方法中，采用连续进料的方式进行连续流微反应制备，反应过程被精确控制，无需中间体分离和暴露，避免了有害物质带来的环保和健康安全。

在一个优选实施方式中，所述制备方法包括如下步骤：

将三氯化磷与取代联苯酚M1在碱性条件下按试剂量混合进行连续流微反应，反应后冷却反应液；

将取代联苯酚M2与所述反应液在碱性条件下按试剂量混合进行连续流微反应，得初产物；

将所述初产物经净化后得所述双亚磷酸酯；

其中：

所述取代联苯酚M1的结构式如下式I所示：