[发明专利]一种高温防腐修复剂及其制备方法

权利要求书

1.一种高温防腐修复剂，其特征是所述高温防腐修复剂由以下成分按照重量比例混合而成：

四丁基溴化铵13％～19％；

石墨粉5％～15％；

聚四氟乙烯粉15％～25％；

丁腈橡胶5％～15％；

1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-溴-1H-吡唑10％～15％；

1-(2-氟-烯丙基)-3,4-二甲基-1H-吡唑10％～15％；

1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡唑10％～15％。

2.根据权利要求1所述的高温防腐修复剂，其特征是所述丁腈橡胶是碎屑颗粒状，粒径0.2mm～1.0mm，所述石墨粉、聚四氟乙烯粉粒径细于325目。

3.一种制备权利要求1所述高温防腐修复剂的制备方法，其特征为，步骤如下：

步骤1：制备所述1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-溴-1H-吡唑；

步骤2：制备所述1-(2-氟-烯丙基)-3,4-二甲基-1H-吡唑；

步骤3：制备所述1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡唑；

步骤4：按照权利要求1所述比例，依次向反应釜中加入所述四丁基溴化铵、所述石墨粉、所述聚四氟乙烯粉、所述丁腈橡胶、所述1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-溴-1H-吡唑、所述1-(2-氟-烯丙基)-3,4-二甲基-1H-吡唑、所述1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-(三氟甲基)-1H-吡唑，搅拌2～4小时。

4.根据权利要求3所述的高温防腐修复剂的制备方法，其特征是所述步骤1中，所述1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-溴-1H-吡唑的制备方法如下：

步骤1-1：将41.1g的3-甲基吡唑溶于400mL DMF中，然后加入93.5g的NBS，反应得浅黄色固体3-甲基-4-溴吡唑75.5g；

步骤1-2：将步骤1-1所得3-甲基-4-溴吡唑70.0g溶于500mL无水四氢呋喃中，加入19.1g的NaH，滴加3-溴-2-氟丙烯66.7g溶于THF 100mL的混合溶液，反应得1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-溴-1H-吡唑58.8g。

5.根据权利要求4所述的高温防腐修复剂的制备方法，其特征是，

所述步骤1-1中所述NBS添加时的温度为-10～5℃，添加频率为分10次等量加入，加样间隔5分钟，加完后升至室温反应2小时；

所述步骤1-2中所述NaH的添加温度为-10～5℃，添加频率为分10次等量加入，加样间隔15分钟，加完后用氮气转换3次，然后在氮气保护下，在此温度下反应0.5小时；然后滴加所述3-溴-2-氟丙烯溶于THF中的溶液，室温反应16小时，最后向反应溶液中加入2mL水淬灭，所得溶液直接原温旋干，粗品经柱色谱纯化得所述1-(2-氟-烯丙基)-3-甲基-4-溴-1H-吡唑58.8g。

6.根据权利要求3所述的高温防腐修复剂的制备方法，其特征是所述步骤2中，所述1-(2-氟-烯丙基)-3,4-二甲基-1H-吡唑的制备方法如下：

步骤2-1：将32.2g的3-甲基-4-溴吡唑，50.2g的三甲基环三硼氧烷和69.1g碳酸钾溶于500mL的1,4-二氧六环和50mL水的混合溶液中，最后加入4.6g的四三苯基膦钯，反应得浅黄色3,4-二甲基吡唑固体12.2g；

步骤2-2：将步骤2-1所得3,4-二甲基吡唑10.8g溶于100mL无水四氢呋喃中，加入4.9g的NaH，滴加3-溴-2-氟丙烯16.7g溶于THF30 mL的混合溶液，反应得浅黄色油状1-(2-氟-烯丙基)-3,4-二甲基-1H-吡唑9.5g。