[发明专利]广谱杀菌低毒低残留叶青双新化合物及其组合物

说明书

本发明的质量及药学性能更好的广谱杀菌低毒低残留叶青双新化合物，利于提升原药质量和控制制剂质量、降低农药的毒性、提高农药施用安全性、更绿色环保、且具有更低的吸湿性、更好的存储稳定性等的新化合物，有利于在制备含有该化合物的组合物及防治农作物上各种细菌性和真菌性病害和或促进作物健康或生长发育的农药或用于保护工业材料不受病菌侵害等领域的药剂中的应用。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体地说是提供广谱杀菌低毒低残留叶青双的利于质量控制或药学性能更好或低毒及安全性更好的新化合物以及其组合物及制备方法和用途。

背景技术

叶枯唑，又名叶青双，化学名称为N，N′-甲撑-双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑)，分子式C₅H₆N₆8₄，分子量278.34，是我国自主创制的内吸型治疗性杀菌剂，具有高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的特点，对水稻白叶枯病、细菌性条斑病以及柑橘溃疡病有较好防效，在我国推广使用长达近40年。叶枯唑原药生产技术，曾被列入到《中国禁止出口限制出口技术目录》之中，属于中国自主知识产权的化学农药生产技术[文献1、杀菌剂叶枯唑市场曙光重现[J].今日农药，2012(07)：41-42.；]。

叶青双兼具内吸、传导、预防、保护、治疗等多重作用，且其治疗作用的效果大于保护作用，是高效、安全内吸性杀菌剂，对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、大白菜软腐病、番茄青枯病、马铃薯青枯病、番茄溃疡病、柑橘溃疡病、核果类果树(桃、杏、李、梅等)细菌性穿孔病等细菌性病害均具有很好的防治效果。用于防治植物细菌性病害，持效期长、药效稳定，残效期10～14d，对作物无药害。如防治水稻白叶枯病，每百平方米用25％可湿性粉剂15～22.5g(病情严重时适当加量)，加水6～7.5kg喷雾。秧田在4～5叶期施药1～2次，间隔7～10d，兼治细菌性条斑病。[文献2、董国坤.防治水稻白叶枯病高效杀菌剂——叶枯灵[J].新农村，1997(09)：11.；文献3、孙敏功.叶青双农药及其应用技术[J].中国农学通报，1985(01)：21.；]。

叶青双的作用机理：结构中噻唑基团在植物体外对细菌无抑制力，但在植物体内却是高效的治疗剂，药物在植株的孔纹导管中使细菌受到严重损害，使其细胞壁变薄继而瓦解，导致细菌的死亡。据最新的研究报道，杀菌剂叶青双能诱导水稻的直接和或间接抵抗多种害虫，因此，叶青双及其复合物可以用作广谱化学诱导子[文献4、Zhou Pengyong，MoXiaochang，et al.The Commonly Used Bactericide Bismerthiazol Promotes RiceDefenses against Herbivores.[J].International journal of molecular sciences，2018，19(5).]，这对重新认识叶青双在农作物抗菌价值应该非常有意义的。

浙江农业大学报道了新杀菌剂叶青双对水蚤毒性的测定方法和结果，研究结果显示叶青双对水蚤属低毒或近似无毒农药[文献5、韩农，陈鹤鑫，樊德方，黄欣，戍念杭.叶青双对水蚤的初步毒性研究[J].农业环境科学学报，1992(06)：264-267+288.]。

浙江农业大学农药环境毒理研究所采用多种室内毒力测定及实地蚕茧产量和质量考察，较全面地研究了叶青双对不同品种和龄期家蚕的毒性与影响，结果表明：高浓度(或高剂量)叶青双对不同品种和龄期成蚕无明显急性毒作用及其他不良影响，剂型、剂量和染毒时间等因素对蚁蚕耐饥饿力均有不同程度的影响，尤以染毒时间影响最大，但成蚕染毒高浓度叶青双对茧产量、质量等指标均无影响[文献6、韩农，陈鹤鑫，黄欣，等，杀菌剂叶青双对家蚕毒性研究[J].环境污染与防治，1995(02)：14-16+46.；]。

浙江农业大学还研究了灌胃和饲料染毒叶青双对鹌鹤的急性和亚急性毒性。试验结果表明：叶青双在实际使用条件下对鸟类不具急性和亚急性毒作用[[文献7、韩农，樊德方，陈鹤鑫，新杀菌剂叶青双对鹌鸽的毒性研究[J].农业环境保护，1994(05)：199-203.]。