[发明专利]一种苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的催化剂有效
申请号: | 201811560444.5 | 申请日: | 2018-12-20 |
公开(公告)号: | CN111346638B | 公开(公告)日: | 2022-11-04 |
发明(设计)人: | 詹吉山;沙宇;李作金;于海波;孙康;初乃波;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72;B01J31/38;C07C29/145;C07C33/22 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯乙酮 加氢 制备 乙醇 催化剂 | ||
本发明涉及一种苯乙酮加氢制备α‑苯乙醇的催化剂。所述催化剂为具有核壳结构的SiO2/Cu‑助剂/ZrO2催化剂。催化剂具有高活性的同时,催化剂寿命延长。催化剂内部结构能够提供较高的活性,而外部包裹的SiO2能够使反应过程中生成的副产物沉积在SiO2表面,而不是沉积在活性为表面,有效的减缓活性位被覆盖的速率。二氧化硅在前驱体表面的沉积量大,避免二氧化硅向前驱体内部迁移,催化剂活性高。能够避免水对催化剂活性的不利影响。在活性下到一定程度后,通过原位焙烧的方式将有机物进行烧除,恢复催化剂活性,核壳结构外部的二氧化硅有效的将活性组分进行固定,避免高温处理时催化剂活性组分的烧结,有效的延长催化剂寿命。
技术领域
本发明属于加氢技术领域,具体涉及一种苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的催化剂及其制备方法。
背景技术
α-苯乙醇,英文名为α-Phenethyl alcohol,分子式为C8H10O,分子量为122.17,无色透明液体,熔点-20℃,沸点204℃,相对密度1.0130,折光率1.5265。
α-苯乙醇是一种重要的化工产品,在医药工业和香料制造业有着广泛的应用。在香料制造业中,α-苯乙醇广泛用于香气调和,并作为玫瑰花香的主要成分用于各种玫瑰油、精油的合成。在很多药物合成中α-苯乙醇是重要的药物中间体,比如布洛芬这一非甾族镇定药物合成的重要原料。
铜基加氢催化剂是一种性能较好的加氢催化剂,尤其对于羰基加氢效果较好,而将苯乙酮加氢生成α-苯乙醇所采用的催化剂有铜基催化剂和贵金属催化剂,铜基催化剂作为苯乙酮加氢催化剂具有良好的活性及合适的价格,因此被作为一种较好的苯乙酮加氢催化剂进行使用。例如EP0714877公开一种通过加氢苯乙酮来制备α-苯基乙醇的方法,该方法使用含有至少一种碱土金属碳酸盐和/或至少一种碱土金属化合物的以铜为主的催化剂,该款催化剂转化率偏低,最高不超过85%。CN100400486C公开了一种苯乙酮的加氢方法,采用氧化铜、氧化钙的三叶草状二氧化硅挤出物与碳化硅颗粒混合形成催化剂。通过在原料中引入苯酚或其他酚类物质能够有效的提高催化剂活性,在反应过程中酚类化合物在反应体系不断累积,当累积到超过最优浓度时需要通过精馏操作等进行分离,增加分离能耗。美国专利US4160746公开了一种Cu-Cr-Ba-Zn体系的苯乙醇加氢催化剂,该款催化剂具有较好的活性及稳定性,但是由于Cr具有较强的污染,目前逐步采用其他体系催化剂进行替代。
在反应过程中,随着反应温度的升高,α-苯乙醇脱水生成苯乙烯,而在氢气及催化剂存在的条件下,苯乙烯会继续加氢生成乙苯。另外一反面,催化剂在高温条件下变得更有活性。较高温度下的操作虽然使得苯乙酮的转化率上升,但降低了α-苯乙醇的收率,进而影响反应的选择性。因此如何制备一款在低温下运行具有较好的苯乙酮加氢活性,并且获得高的α-苯乙醇收率的催化剂是一个需要解决的问题。
发明内容
本发明提供一种苯乙酮加氢制备α-苯乙醇的催化剂。所述催化剂在沉淀过程中制备Cu-助剂/ZrO2前驱体,随后通过气相沉积法引入SiO2形成核壳结构。催化剂的寿命延长,催化剂活性提高,具有疏水性。
为达到以上技术目的,本发明提供以下技术方案:
一种苯乙酮加氢催化剂,包含以下组成:基于催化剂重量,
优选的,
本发明所述助剂为MgO、CaO、BaO、CeO2、La2O3中的一种或多种,优选为MgO。
一种苯乙酮加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
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