[发明专利]一种H酸碱熔产物中苛性碱的清洁回收工艺

说明书

本发明公开了一种H酸碱熔产物中苛性碱的清洁回收工艺，所述回收工艺包括以下步骤：(1)预分散：以H酸生产中的碱熔产物为原料，加入C₁～C₄的低碳醇搅拌分散，得到分散液；所述低碳醇的加入重量是碱熔产物重量的0.2～1倍；(2)萃取分层：向步骤(1)的分散液中加入C₆～C₁₂的有机醇，搅拌萃取，分离出上层含苛性碱的有机相和下层含H酸盐的水相；所述C₅～C₁₂的醇的加入重量为碱熔产物重量的0.5‑5倍；(3)苛性碱的回收：取步骤(2)得到的有机相，加水，蒸馏脱除低碳醇后实现自然分层，上层为C₆～C₁₂的有机醇，下层为苛性碱液。本发明所述的回收工艺具有可操作性强、经济有效的优点，实现了H酸碱熔工序的清洁生产。

(一)技术领域

本发明涉及一种H酸生产中的碱熔产物中苛性碱的清洁回收工艺，特别涉及一种H酸生产中的碱熔产物中氢氧化钠或氢氧化钾的清洁回收工艺。

(二)背景技术

H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)是染料工业中重要的中间体，广泛用于酸性染料、直接染料和活性染料的生产。它的制造是以萘为原料，经磺化、硝化、还原、碱熔、酸化等工艺而制得，其中碱熔反应为关键工序，是将熔融的碱和T酸三钠盐按一定的比例，加入碱熔反应釜中，在一定的温度和压力下进行反应生成H酸的过程。在上述工艺过程中，理论上1mol的T酸三钠盐需要2mol苛性碱，但实际上为使反应充分，通常加入理论量的3～4倍或更多，从而导致H酸碱熔工序中残留大量未反应的碱，造成后续酸析过程中酸耗增加，同时产生大量的低价值的硫酸盐和废水，增加了生产和废水处理成本。

关于碱熔反应中残留的大量未反应的苛性碱的回收方法，捷克专利Czech189319提出用乙醇萃取碱熔反应混合物中的氢氧化钠，得到的氢氧化钠溶液在减压下蒸馏出乙醇，蒸馏残留物送回氢氧化钠溶液贮槽，重新用回碱熔，但该工艺很难实现氢氧化钠和H酸的同时高效分离回收，由于碱熔反应混合液中有大量水，H酸三钠盐在水中溶解度大，乙醇萃取氢氧化钠时，水、H酸一起被萃取到乙醇里，萃取的氢氧化钠越多，被萃取的H酸也越多，氢氧化钠与H酸不能实现较好的分离，最终高含H酸的氢氧化钠溶液循环套用到碱熔反应影响H酸的选择性和得率，焦油量大，H酸总得率下降，同时萃取剂乙醇用量增加，氢氧化钠回收工业成本高。

江苏扬农化工集团提出专利CN106006676A，通过在碱熔物中加入与水共沸的溶剂甲苯等，升温回流带水分水；结束带水后，降至室温，加入醇类溶剂，升温搅拌，降温抽滤，母液分层，得含氢氧化钠的醇溶液，减压下蒸馏脱出溶剂醇后，回用于碱熔反应。抽滤的滤饼通过正常酸化得到H酸产品。该工艺流程简单，条件温和，碱的回收率大于95％。例如：针对组成H酸15％，氢氧化钠20％，亚硫酸钠10％和5％杂质的碱熔物，通过共沸脱水后，加入乙醇，乙醇与熔融物的重量比1:1～1.5:1，萃取分离后得到的氢氧化钠醇溶液，氢氧化钠的回收率达到90％以上。尽管文中所述碱熔物共沸脱水，乙醇萃取后可以很好的分离H酸和氢氧化钠，但经过我们实验证明共沸除水后物料粘稠度很大，基本呈现结焦状态，主要是水分脱除后其中剩余的有机物和盐无法形成合适的分散状态，很难实现后续的萃取分离或过滤。

除以上专利文献外，国内外鲜有文献报道H酸生产工艺中苛性碱的分离方法。

(三)发明内容

针对现有H酸生产的碱熔工序中存在的问题，本发明旨在提供一种可操作性强、经济有效的碱回收工艺，实现碱熔工序的清洁生产。

为实现本发明目的，本发明采用以下技术方案：

一种H酸碱熔产物中苛性碱的回收工艺，包括以下步骤：

(1)预分散：以H酸生产中的碱熔产物为原料，加入C₁～C₄的低碳醇搅拌分散，得到分散液；所述低碳醇的加入重量是碱熔产物重量的0.2～1倍；