[发明专利]一种吡啶基脲催化剂及其在开环聚合中的应用有效
申请号: | 201811571538.2 | 申请日: | 2018-12-21 |
公开(公告)号: | CN109694471B | 公开(公告)日: | 2020-08-14 |
发明(设计)人: | 介素云;冯锐;李伯耿 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08G63/87 | 分类号: | C08G63/87;C08G63/08;C08G64/30;C07D213/75 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 郑海峰 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 吡啶 催化剂 及其 开环 聚合 中的 应用 | ||
1.吡啶基脲催化剂,其特征在于结构式如下:
其中,R1–R8可以相同或不同,R1–R8为氢、吸电子基团、烷基或烷氧基;所述吸电子基团包括卤素原子、三氟甲基、硝基;烷基包括任意C1–C10结构的直链烷基或支链烷基;烷氧基包括任意C1–C10结构的直链烷氧基或支链烷氧基。
2.根据权利要求1所述的吡啶基脲催化剂,其特征在于,R1、R4、R5优选为氢原子;R2、R3优选为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基、甲基、异丙基、叔丁基;R6、R7、R8优选为三氟甲基、氟原子、氯原子、溴原子、硝基。
3.一种权利要求1中所述吡啶基脲催化剂的应用,其特征在于,应用于催化内酯单体开环聚合,所述内酯单体包括乙交酯、丙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯、辛内酯、三亚甲基碳酸酯。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,以权利要求1中所述的吡啶基脲催化剂与有机碱搭配为催化体系,催化内酯单体开环聚合;具体为:将吡啶基脲催化剂与摩尔比为0.1–10当量的有机碱混合,在加入醇为引发剂或不加引发剂的条件下,加入单体进行聚合反应,聚合中不加入溶剂,或者加入甲苯、苯、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种或多种为溶剂;聚合催化体系与醇、内酯的摩尔比为1:1:10–1:1:1000,聚合反应的温度范围为0–90℃,聚合时间为5分钟到4小时,采用苯甲酸终止。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述的有机碱搭配包括1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、鹰爪豆碱、醇钾、醇钠。
6.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述的醇为C1–C10直链、支链或环状结构的一元醇、二元醇或三元醇,或苄醇。
7.根据权利要求3或4所述的应用,其特征在于,所述反应优选不加溶剂,或者溶剂为甲苯。
8.根据权利要求3或4所述的应用,其特征在于,所述聚合反应温度优选为25℃。
9.根据权利要求3或4所述的应用,其特征在于,所述聚合物的数均分子量范围可在1000–100000g·mol-1以内,分子量分布
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