[发明专利]用于炔丙基醇部分加氢制备烯丙基醇的催化剂及其制法有效
申请号: | 201811573191.5 | 申请日: | 2018-12-21 |
公开(公告)号: | CN109622049B | 公开(公告)日: | 2021-10-19 |
发明(设计)人: | 宋军伟;王文;张涛;黄文学;王延斌;宋明焱;薛勇勇 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;B01J35/10;C07C29/17;C07C33/02 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 丙基 部分 加氢 制备 催化剂 及其 制法 | ||
1.一种用于炔丙基醇部分加氢制备烯丙基醇的催化剂的制法,包括如下步骤:
(1)以含氮或硫小分子芳环化合物为原料,以路易斯酸为催化剂,进行缩聚反应得到低聚体,所得低聚体依次进行研磨、洗涤和干燥处理得低聚体粉末;所述含氮或硫小分子芳环化合物中,含有1-3个苯环,且至少一个苯环上含有氮或硫;
(2)将所述步骤(1)得到的低聚体粉末和助纺剂加入溶剂中混合均匀得到纺丝溶液,然后采用静电纺丝技术将所述纺丝溶液纺制成纳米纤维膜;
(3)将所述步骤(2)得到的纳米纤维膜置于炭化炉中依次进行预氧化、炭化和活化处理,得到碳纳米纤维膜载体;
(4)将所述步骤(3)得到的碳纳米纤维膜载体在反应器中与加入的可溶性金属硫酸盐、硫脲、表面活性剂和水热反应所需的去离子水混合,并进行水热反应以在所述碳纳米纤维膜载体上进行助催化剂组分的负载,然后固液分离得到负载后的碳纳米纤维膜载体;
(5)将所述步骤(4)得到的负载后的碳纳米纤维膜载体负载后的碳纳米纤维膜载体浸渍于含钯活性组分的盐溶液中进行催化剂活性组分的负载,然后固液分离得到含钯活性组分的催化剂产品;其中,
所述步骤(3)中,活化温度为1000-1200℃,活化时间为1-3h,所述活化处理的气体氛围为氨气;
所述步骤(4)中,所述可溶性金属硫酸盐、硫脲、表面活性剂、碳纳米纤维膜载体的质量比为1:(1-5):(0.1-0.5):(50-100);
所述步骤(4)中,所述可溶性金属硫酸盐中的金属元素选自铜、铁、锌和钠中的一种或多种;
所述步骤(5)中,负载后的碳纳米纤维膜载体与含钯活性组分的盐溶液中盐的质量比为(20-30):1。
2.根据权利要求1所述的制法,其特征在于,所述步骤(1)中,路易斯酸催化剂选自AlCl3、BF2、TiCl4、SnCl4、FeCl3、SbCl5和FeBr3中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制法,其特征在于,所述步骤(1)中,路易斯酸催化剂与所述含氮或硫小分子芳环化合物的摩尔比为1:(2-20)。
4.根据权利要求3所述的制法,其特征在于,所述步骤(1)中,路易斯酸催化剂与所述含氮或硫小分子芳环化合物的摩尔比为1:(5-10)。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述含氮或硫小分子芳环化合物选自喹啉、吡啶、异喹啉、噻吩、苯并喹啉、苯并异喹啉和苯并噻吩中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制法,其特征在于,所述步骤(1)中,缩聚反应的反应温度为100-400℃,反应时间为1-20h。
7.根据权利要求6所述的制法,其特征在于,所述步骤(1)中,反应温度为200-300℃,反应时间为4-10h。
8.根据权利要求1-4和6-7中任一项所述的制法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述助纺剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚苯胺、聚丙烯腈、碳纳米管和酚醛树脂中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述低聚体粉末与所述助纺剂的质量比为1:(0.5-10)。
10.根据权利要求1-4、6-7和9中任一项所述的制法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述低聚体粉末与所述助纺剂的质量比为1:(2-4)。
11.根据权利要求1所述的制法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。
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