[发明专利]一种红没药烯的合成方法

说明书

本发明公开了一种红没药烯的合成方法，该红没药烯为γ‑红没药烯，首先制备了格式试剂2‑甲基‑2丁烯基溴化镁，2‑甲基‑2丁烯基溴化镁与2‑(4‑甲基‑3‑烯‑1‑环己基)丙醛进行亲核加成反应，加成产物经酸处理，即水解得到了γ‑红没药烯醇，γ‑红没药烯醇在酸催化剂的作用下，醇先质子化，形成一个较好的离去基团H₂O，而产生的碳正离子，接着通过氢迁移，形成一个更稳定的叔碳正离子，接着按照查依采夫规则脱去一个β氢原子，即得到了单一的产物γ‑红没药烯；该合成方法步骤简单，采用的溶剂均为常规试剂，适宜工业化生产，为红没药烯的合成提供了一种有效的方法。

技术领域

本发明属于动物香料技术领域，具体涉及一种红没药烯的合成方法。

背景技术

红没药醇又称甜红没药醇、防风根醇，是自然界中存在较多的倍半萜化合物之一，红没药醇香气清淡愉快，是一种稳定性较好的定香剂，该产品在饲料香料目录里，可以用在动物香料诱食上。

现有的红没药烯一般采用从植物中提取的方法制备，得到的红没药烯为α-红没药烯、β-红没药烯和γ-红没药烯的混合物，难以分离得到单一的产物，且提取效率较低，俨然无法满足市场需求，采用有机合成的方法制备单一的红没药烯更是鲜有。

发明内容

本发明的目的在于提供一种红没药烯的合成方法，该合成方法步骤简单，采用的溶剂均为常规试剂，适宜工业化生产，为红没药烯的合成提供了一种有效的方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种红没药烯的合成方法，该红没药烯为γ-红没药烯，γ-红没药烯的合成方法，具体包括以下步骤：

步骤一：2-甲基-2丁烯基溴化镁的制备

4-溴-2-甲基-2-丁烯与镁屑在无水甲基叔丁基醚的环境下回流反应得到格式试剂2-甲基-2丁烯基溴化镁的甲基叔丁基醚溶液，反应式如下：

步骤二：γ-红没药烯的合成

反应式如下：

S1、γ-红没药烯醇的制备

将装有2-甲基-2丁烯基溴化镁的甲基叔丁基醚溶液的反应瓶移至冰盐浴中，维持温度在-5-0℃，逐滴加入含0.2mol的2-(4-甲基-3-烯-1-环己基)丙醛的甲基叔丁基醚溶液，在30min内滴加完毕，滴加完毕后升温至15℃，搅拌反应1h，加入50ml10％的盐酸水溶液，保温搅拌30-60min进行水解反应，加入20ml饱和氯化铵水溶液淬灭反应，用甲基叔丁基醚萃取水相，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发除去甲基叔丁基醚即得γ-红没药烯醇粗品；

S2、γ-红没药烯的制备

向γ-红没药烯醇粗品中加入酸催化剂，在120-125℃下回流反应1h,减压蒸馏，收集馏分，即得到γ-红没药烯。

进一步，步骤一中2-甲基-2丁烯基溴化镁的制备具体为：在500mL三口烧瓶上，配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl₂干燥管的回流冷凝管，向三口烧瓶中加入0.4mo1镁屑，用100mL无水甲基叔丁基醚浸没，边搅拌边滴入含20％的4-溴-2-甲基-2-丁烯甲基叔丁基醚溶液，加入2粒碘，将三口烧瓶放入水浴锅中，水浴温度为40-45℃，回流反应30min，即得格式试剂2-甲基-2丁烯基溴化镁的甲基叔丁基醚溶液。

进一步，所述的20％的4-溴-2-甲基-2-丁烯甲基叔丁基醚溶液由0.2mol1-溴-3甲基-2-丁烯和无水甲基叔丁基醚配制而成。

进一步，步骤二中，所述的2-(4-甲基-3-烯-1-环己基)丙醛的甲基叔丁基醚溶液中2-(4-甲基-3-烯-1-环己基)丙醛与甲基叔丁基醚溶液的体积比为1:5。