[发明专利]一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成工艺

说明书

本发明公开了一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的合成工艺，包括：以2,4‑二硝基苯甲醚为原料，经加氢得到2,4‑二氨基苯甲醚，2,4‑二氨基苯甲醚的2位氨基与酸化试剂络合后，再与乙酰化试剂进行酰化反应，得到2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚。本发明的合成方法不仅有效降低了双氨基的氧化和氨基的二次酰化，提高了2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的纯度和收率，而且催化剂和甲醇可循环套用，同时加氢反应热得到有效利用，符合清洁化生产要求，可进行工业化生产。

技术领域

本发明属于精细化学品合成技术领域，具体涉及一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成及其反应热利用方法。

背景技术

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚(CAS：6375-47-9)，市场上有时也称为还原物，是合成分散染料重要的偶合组分中间体，如291#蓝、79#蓝等。2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚作为偶合组分合成的偶氮分散染料因品质稳定，染料性能优越，需求量很大，约占偶氮分散染料总量的50％，而偶氮分散染料又是当前使用量最大的一类染料。目前2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成方法主要分为两种，方法一：对硝基氯化苯—醚化—还原—乙酰化—硝化—还原得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚(还原物)。具体反应方程式如下：

方法一中的五步法工艺有的企业也有用对氨基苯甲醚为原料，经乙酰化、硝化和还原反应来合成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。

方法二：2,4-二硝基氯苯—醚化—还原—乙酰化得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚(还原物)。具体反应方程式如下：

方法一因合成工艺稳定成熟、所得产品收率、品质稳定，在腾格里沙漠污染事件未被报道前，国内的主要还原物生产企业主要采用此方法。但采用此方法会产生大量三废，如醚化产生含酚废水、硝化废酸、还原铁泥等三废，另外国家发改委产业结构调整指导目录(2011)中，新建染料中间体(不包括鼓励类生产工艺)被列为限制类项目。铁粉还原工艺被列为淘汰类，是国家产业政策已明确淘汰或立即淘汰的工艺。虽然目前有研究用加氢工艺代替铁粉还原，但是工艺路线依旧较长，同时硝化产生的废酸处理依旧未找到经经济又有效的处理方法。基于此，国内外2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的研究目前主要以方法二为主，采用氢气还原、酸酐酰化及分离精制方法制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。然而目前已报道的工艺中2,4-二硝基氯苯转换为2,4-二硝基苯甲醚时，一般需要大量甲醇作溶剂，而且使用氢氧化钠的水溶液使得反应中带入大量水，反应时间长，反应后母液不能持续循环套用，产生大量废水，环境危害大；同时因液碱的强碱性，2,4-二硝基氯苯水解生成2,4-二硝基苯酚的量增加，一般所得2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚总收率不超过95％，而且对于合成的2,4-二硝基苯甲醚纯度的报道很少，因此研究报道更多的以2,4-二硝基苯甲醚为原料，经还原和乙酰化反应合成还原物。

公开号为CN 1861577 A的中国专利文献公开了一种制备2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法，该方法中加氢部分是以甲醇为溶剂，2,4-二硝基苯甲醚为原料，在雷尼镍或钯碳催化生成2,4-二氨基苯甲醚，固液分离回收催化剂，在分离的液相中加入碳酸盐缚酸剂，在加入乙酸酐进行酰化反应，后冷却过滤，过滤得到的粗品用甲醇重结晶精制。反应中加氢还原反应中单程转化率为85％，酰化反应转化率为99％，双酰1％以内，2,4-二氨基苯甲醚的纯度可达到99％，但是专利文献中并未明确提及2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的纯度及各杂质的含量，同时未提及产物的氨基值，在实施例中也未发现关于收率的报道。

公开号为CN 103524371 A的中国专利申请公开了一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备工艺，以2,4-二硝基苯甲醚合成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，在关键技术说明中加氢采用的是三元催化剂，酰化反应中加入促进剂，得到的还原物纯度≧98％，氨基值≧96％，副反应少，产品质量好，而具体实施方式中催化剂只有雷尼镍，酰化反应中未提及促进剂。