[发明专利]一种PCB退锡废水的无损再生处理工艺

说明书

本发明公开了一种PCB退锡废水的无损再生处理工艺，本工艺是针对于PCB线路板行业进行退锡工序所产生的退锡废水的无损再生处理工艺，工艺过程从废退锡水中提炼出来的金属锡铜化合物纯度高，化废为宝，并且确保退锡水再生后的退锡效果。其工艺过程是通过向失效的废退锡液中加入适量的高效分离剂使废退锡液中的铜，锡离子通过过滤后与退锡液进行分离，保持退锡液原有有用的化学成分，再通过浓缩调节参数等一系列的工艺流程之后，使得失效的退锡水能够重新循环利用，并且并未影响其退锡效果。此工艺不单含有简单，成本低，容易操作等优点，并且还有零排放，100％回收循环利用的经济效益。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种PCB退锡废水的无损再生处理工艺。

背景技术

在电子信息产业(尤其是PCB行业)及电镀等行业中因生产工艺的需要会产生废退锡液，其危害相当大，它具有以下几个特点：

含锡、硝酸量高、危害大、数量多且体系复杂：退锡是PCB企业中产生废液量最大的工序之一，每生产1000平方米线路板产生0.75立方米的废退锡液，我国2007年硬板PCB达1.5亿平方米，产生废退锡液约10万立方米。且扔以5％～8％的速度递增。废液中重金属含量多且高：锡达80-100g/L、铜10-20g/L、铁30-50g/L其他还有铅、镍、银等；污染指数高；游离酸酸度大(硝酸的酸当量在5以上)；其他的有机化合物种类多(杂环化合物、多环化芳香化合物、聚合物等)。

处理复杂且污染解决难度大：退锡废液中金属含量多且高、酸度高体系复杂，导致处理相当困难且复杂。国际上也只是仅有对废退锡水进行除铅的研究，但未提到如何去除锡和铜，更少有人研究废退锡水的循环再生使用。至今尚没有一项可行的工业化技术来彻底解决废退锡液对环境污染的问题。尽管目前采取多级转移处理，不仅耗能、成本高且仍有严重的二次污染。对人类、生物和环境具有非常大的危害。

分布广：我国2000多家PCB企业规模不一，以中小型偏多，分布在20来个省市中，其中华南占52％，华东35％，其他地区占约13％。而华南占份额最大的广东省也相当分散在全省境内。

由于以上原因，目前国内PCB企业中产生的废退锡液均被直接或间接地转移到企业所在地区的水源和土壤中，对当地资源产生了极大的破坏，对人民身心健康构成了严重的威胁。

退锡液技术原理：锡及其合金有锡与铜等金属结合，又能在强酸中快速溶解的特性。退锡液就是依据这一特性配制而成，PCB企业工艺要求选择地溶解电镀铜层上的铅锡且又不侵蚀铜基底，这就绝地必须退锡液具有：较大的退锡容量；较快的退锡速度；较好的铜保护性能和较好的光洁性能等特性。

退锡液分为三种类型：即氟化物型、硝酸型、硝酸-烷基磺酸型。氟化物型因含氢氟酸、弗盐(弗化氢铵)、过氧化物等其对环境指标及技术经济指标均较差，已成为淘汰剂型，现在在国内外均用得较少；后两者为主要。

国内外常用的退锡废水处理方法，包括：

1、酸性沉淀剂处理法

通过采用酸性沉淀剂(含巯基SH酸性化合物如琏S，HSC-等)使重金属沉淀，与之结合的硝酸根恢复为硝酸，达到使废液恢复退锡能力的目的。再生液将Fe3+和硝酸调整为原始浓度后重新退锡，然而此工艺所添加的沉淀剂毒性比较大，难以操作，并且沉降的金属化合物回收难度大，影响经济效益，并且会沉降很大部分退锡水有效成分，影响退锡水再生后效果。

2、加碱沉淀法

向废液中加入氢氧化钠，产生氢氧化铜沉淀，上清液进一步用离子交换法除铜后排放，氢氧化铜沉淀被回收利用。该法具有操作简单，设备投资少等优点，但微蚀液组份遭到破坏无法回用有废水排放，经济效益和社会效益不高。

酸碱中和后得到氢氧化铜的沉淀，过滤洗涤后，加入硫酸生产工业硫酸铜。该工艺简单可行，操作方便，成本较低，但经中和后，微蚀液不能全部回用有废水排放。