[发明专利]铜配体催化剂及其制备方法和在扁桃酸氧化反应中的应用

权利要求书

1.一种制备二价铜配体催化剂的方法，所述二价铜配体催化剂的结构式如下所示：

式中，R₁、R₂各自独立地表示氢原子、甲基或甲氧基；

所述方法包括以下步骤：

(1)在无水、无氧环境中将烷基锂加入到3-溴-5-磺酸基吡啶类化合物中，再加入草酰氯，得到1，2-二(吡啶-3-基)乙基-1,2-二酮类化合物；

(2)步骤(1)所得的化合物与三卤化铁搅拌反应，得到含有1,10-邻菲啰啉-5，6-二酮类化合物；

(3)将步骤(2)得到的化合物与二价铜源混合搅拌反应，得到含有二价铜的配体化合物产物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过滴加方式将烷基锂加入到3-溴-5-磺酸基吡啶类化合物中。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述3-溴-5-磺酸基吡啶类化合物与草酰氯的物质量之比为1:(0.1～2)；所述3-溴-5-磺酸基吡啶类化合物与烷基锂的物质量之比为1:(0.1～2)。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述3-溴-5-磺酸基吡啶类化合物与草酰氯的物质量之比为1:(0.5～1)；所述3-溴-5-磺酸基吡啶类化合物与烷基锂的物质量之比为1:(0.2～1.5)。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中烷基锂加料时的反应温度为-100℃～-50℃；草酰氯加入后的反应温度为20℃～100℃；

所述步骤(2)中的反应温度为60℃～200℃；

所述步骤(3)反应温度为10～80℃。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中烷基锂加料时的反应温度为-78℃；草酰氯加入后的反应温度为30℃～50℃；

所述步骤(2)中的反应温度为80℃～120℃；

所述步骤(3)反应温度为20～40℃。

7.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中三卤化铁选自三氯化铁、三溴化铁和三碘化铁中的一种或多种。

8.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中的得到的1，2-二(吡啶-3-基)乙基-1,2-二酮类化合物与所述步骤(2)中三卤化铁的物质量之比为(1～10)：1。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(1)中的得到的1，2-二(吡啶-3-基)乙基-1,2-二酮类化合物与所述步骤(2)中三卤化铁的物质量之比为(2～5)：1。

10.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(3) 中二价铜源为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜、氢氧化铜中的一种或多种。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，二价铜源为硫酸铜和/或氯化铜。

12.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中1,10-邻菲啰啉-5，6-二酮类化合物与二价铜源的质量之比为(1～5):1。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中1,10-邻菲啰啉-5，6-二酮类化合物与二价铜源的质量之比为(2～3)：1。

14.二价铜配体催化剂用于醇酸氧化制备酮酸的用途，其中，所述二价铜配体催化剂的结构式如下所示：

式中，R₁、R₂各自独立地表示氢原子、甲基或甲氧基。

15.根据权利要求14所述的用途，其特征在于，醇酸氧化制备酮酸为苯醇酸氧化成苯酮酸。

16.一种使用二价铜配体催化剂制备苯酮酸的方法，其中，所述二价铜配体催化剂的结构式如下所示：

式中，R₁、R₂各自独立地表示氢原子、甲基或甲氧基；

所述方法包括以下步骤：

将二价铜配体催化剂和氧化物加入乙醛酸和愈创木酚的缩合反应液中，其中扁桃酸浓度为8～10wt％，混合均匀，加热至90～100℃，反应6～10h，得到目标产物3-甲氧基-4羟基-苯酮酸化合物，

其中，所述氧化物为双氧水、氧气、空气、叔丁基过氧化氢、异丙基过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物中的一种或多种。