[发明专利]一种无钴富锂三元正极材料NMA及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201811607190.8 申请日: 2018-12-27
公开(公告)号: CN109686970A 公开(公告)日: 2019-04-26
发明(设计)人: 赵春阳;付烨;钟辉 申请(专利权)人: 四川万邦胜辉机械设备有限公司
主分类号: H01M4/505 分类号: H01M4/505;H01M4/525;H01M4/485;H01M10/0525;B82Y30/00
代理公司: 重庆辉腾律师事务所 50215 代理人: 卢胜斌;王海军
地址: 610041 四川省成都*** 国省代码: 四川;51
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摘要:
搜索关键词: 制备 三元正极材料 纳米片状 正极材料 前驱体 无钴 容量保持率 层状结构 团聚粒子 次循环 过量锂 含钴 复合
【权利要求书】:

1.一种无钴富锂三元正极材料NMA,其特征在于:所述无钴富锂三元正极材料NMA的化学式为Li1+PNi1-x-y-zMnxAlyMzO2,其前驱体化学式为Ni1-x-y-zMnxAlyMz(OH)2 ,其中:0.03<P<0.3,0.1<X<0.6,0.01<Y<0.1, 0.01<Z<0.3,M为Ce3+、Ti4+、Zr4+、Mg2+的一种或两种以上;所述前驱体为纳米片状团聚粒子,所述纳米片状前驱体的厚度30-50纳米。

2.一种如权利要求1所述无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

1)将可溶性镍盐、锰盐、铝盐、铈盐、钛盐、锆盐、镁盐,按照所述无钴富锂三元正极材料NMA的前驱体化学式确定的所需成分相应的化学计量比例混合;加入去离子水,制得金属盐溶液;

2)将沉淀剂加入去离子水溶解,配成沉淀剂溶液;

3)在沉淀反应器中加入底水,将步骤1)制得的金属盐溶液、步骤2)配成的沉淀剂溶液各自加热后,并流注入到沉淀反应器中;然后保温、搅拌进行共沉淀反应,共沉淀反应结束、趁热过滤;最后对过滤出的沉淀物进行去离子水洗涤、真空干燥处理,得到所述无钴富锂三元正极材料NMA的前驱体;

4)将所述无钴富锂三元正极材料NMA的前驱体与锂源均匀混合,置于氧气氛围中煅烧,然后冷却至室温后研磨、过筛,制得无钴富锂三元正极材料NMA。

3.根据权利要求2所述的无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中所述镍盐为硝酸镍、乙酸镍、氯化镍和硫酸镍中的一种或多种 ;

所述锰盐为硝酸锰、乙酸锰、氯化锰和硫酸锰中的一种或多种;

所述铝盐为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝和醋酸铝中的一种或多种;

所述铈盐为硝酸铈、乙酸铈、氯化铈和硫酸铈中的一种或多种;

所述钛盐为硝酸钛、乙酸钛、硫酸铈中的一种或多种;

所述锆盐为硝酸锆、乙酸锆、硫酸锆中的一种或多种;

所述镁盐为硝酸镁、乙酸镁、硫酸镁、氯化镁中的一种或多种;

所述金属盐溶液中,金属阳离子浓度为 0.01mol/L ~2.0mol/L。

4.根据权利要求2所述的无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中所述沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种;

所述沉淀剂溶液中氢氧根浓度为0.1mol/L ~ 10mol/L。

5.根据权利要求2所述的无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中所述沉淀反应器中底水加入量,占反应总体积的20-30%;所述共沉淀反应在惰性气氛保护下进行,反应温度为40-90℃,反应时间为1-3h,反应体系的pH值为 7-13。

6.根据权利要求2所述的无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:所述步骤4)中所述锂源为氢氧化锂、碳酸锂的一种或两种,其加入量中的锂符合所述无钴富锂三元正极材料NMA化学计量比的所需锂的摩尔量。

7.根据权利要求2所述的无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:所述步骤4)中将所述前驱体与锂源进行球磨混合,于350-700度预焙烧2-5小时,取出预焙烧产物进行研磨。

8.根据权利要求7所述的无钴富锂三元正极材料NMA的制备方法,其特征在于:将所述研磨后的预焙烧产物在氧气气氛炉中烧结,烧结温度为700-850度,时间为15-30小时。

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