[发明专利]含酰胺基聚天冬氨酸酯及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含酰胺基聚天冬氨酸酯及其制备方法，其特征在于包含以下步骤：⑴将不饱和二元羧酸酯与伯胺在温度为30℃‑130℃以下通过Michael加成反应，生成天冬氨酸酯齐聚物；⑵将步骤⑴中产物与二元羧酸在温度为120℃‑220℃以下通过酰胺化反应，生成含酰胺基的聚天冬氨酸；⑶将步骤⑵中的产物在温度为100℃‑120℃以下，负压为0.04MPa‑0.06MPa的条件下脱去小分子水，得到最终产物‑含酰胺基聚天冬氨酸酯。本发明制备的含酰胺基聚天冬氨酸酯与异氰酸酯组份配制聚脲，具有反应凝胶时间长，便于施工的特点。

技术领域

本发明涉及一种含酰胺基聚天冬氨酸酯及其制备方法，所生成的含酰胺基聚天冬氨酸酯与异氰酸酯预聚物或异氰酸酯固化剂混合可配制聚脲。

背景技术

聚天门冬氨酸酯聚脲是一种低活性、慢反应、高性能的新型脂肪族聚脲。其有效地解决了传统聚脲反应速度过决、附着力差、涂层成型复杂、性能降低、施工需要专门设备、操作困难等不足之处，被称为第三代聚脲。聚天冬氨酸酯聚脲与传统聚脲及双组分聚氨酯涂料在施工、涂层性能等方面有很大区别，如具有反应速度可调，凝胶时间可以从几分钟到几小时不等可以使用高温高压撞击式混合设备施工，也可以使用普通的喷涂设备施工，施工简单，固化速度快，硬度高，韧性好，具有可低温固化，涂层不泛黄，固化过程不易气泡，可厚涂层施工，对底材附着力大等优点，在世界范围内得到了越来越广泛的应用。

如：CN201010128500.5《一种新型聚天冬氨酸酯的制备方法及其应用》，其具体步骤如下：1)将二元羧酸酯和伯胺经催化反应生成Michael加成物；2)往上述步骤1)的产物中加入环氧树脂，经反应得到新型聚天冬氨酸酯。缩短了反应时间、提高了反应转化率、便于工业化的制备。有效解决了现有技术短期内转化率不高、合成时间长、不能及时供货、难以工业化生产或者固化后产品性能不高等问题。并具有良好的拉伸强度和伸长率。

又如： CN201510975208.X《聚脲粘合剂组合物及其制备方法》，其主要由聚天冬氨酸酯、纳米填料和固化剂组成。聚天冬氨酸酯通过有机二胺化合物和马来酸酯经过Michael加成反应制得，固化剂采用有机二异氰酸酯或多异氰酸酯组分，可以是单体、聚合物、异氰酸酯的衍生物、预聚物和半预聚物，纳米填料选用纳米二氧化硅，纳米二氧化钛和纳米碳化硅。本发明利用有机二胺化合物和马来酸酯的Michael加成反应，一方面将伯胺转化为仲胺，另一方面引入了位阻较大的基团，解决了聚脲材料反应时间快，凝胶时间短的缺点，纳米填料的加入有效地降低了胶膜固化时的应力收缩，黏结强度大。

再如：CN201610179501.X《一种新型聚天冬氨酸酯的制备方法及聚脲涂层》，基于以下步骤：1）将二元羧酸酯与伯胺反应生成michael加成物；2）往步骤1）的产物中加入环氧大豆油，经催化反应得到新型聚天冬氨酸酯。可以缩短反应时间、增加产品柔韧性、提高附着力和改善产品耐热性能，同时也符合绿色化学理念，而且所制备的新型聚天冬氨酸酯可作为基体树脂，与多异氰酸酯组混合反应生成聚脲涂层，反应活性比芳香族聚脲和常规脂肪族聚脲低。

如上，聚天门冬氨酸酯实际上是一种位阻型脂肪族仲胺，它是由不饱和二元羧酸酯单体与脂肪族伯二胺单体经过Michael加成反应制得。选择不同的不饱和二元羧酸酯单体和脂肪族伯二胺单体，可以得到一系列具有不同黏度、不同活性和当量的聚天门冬氨酸酯衍生物。聚天门冬氨酸酯分子结构中的氨基，处于空间冠状位阻环境的包围中，通过人为增加其分子中空间冠状基团的位阻密度，可合成出凝胶时间从几分钟到几小时不等的一系列新型聚脲材料。

发明内容

本发明提供一种含酰胺基聚天冬氨酸酯的制备方法。用该方法制得的含酰胺基聚天冬氨酸酯与异氰酸酯预聚物或异氰酸酯固化剂互配使用，可以得到具有反应凝胶时间长，施工周期长，便于施工等特点的聚脲涂层。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种含酰胺基聚天冬氨酸酯的制备方法，基于以下步骤：

一种含酰胺基聚天冬氨酸酯的制备方法，包含以下步骤：