[发明专利]一种疏水改性核壳催化剂ZIF-67@SiO2

权利要求书

1.一种疏水改性核壳催化剂ZIF-67@SiO₂催化环己烷氧化制KA油的方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）按（0.004~0.007）：（0.03~0.06）的物质的量之比将Co(NO₃)_2·6H₂O和2-甲基咪唑分别加入溶剂中，搅拌使其完全溶解；

（2）搅拌条件下室温反应16~32 h；

（3）离心分离后，洗涤并干燥得到ZIF-67；

（4）将步骤（3）所得ZIF-67超声分散于分散剂中，得到ZIF-67分散液；

（5）调节步骤（4）所得分散液的pH值至8~9；

（6）将十六烷基三甲基溴化铵即CTAB作为致孔剂，加入步骤（5）的分散液中，搅拌20~60min使其与分散液均匀混合，CTAB与ZIF-67的质量比为0.8~1.2：22~38；

（7）将正硅酸乙酯/乙醇混合溶液在搅拌条件下滴加至步骤（6）所得混合液中；正硅酸乙酯/乙醇混合溶液与ZIF-67的用量比为50~80μL：15~25mg；

（8）向步骤（7）所得混合液中滴加有机硅烷二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷与ZIF-67的用量比为1~3 mL：15~25mg，然后在室温下搅拌反应12~24小时；

（9）离心分离，所得固体置于乙醇溶液中加热回流以脱除孔道中残留的CTAB；

（10）过滤洗涤后干燥，即制得表面疏水修饰改性的核壳催化剂ZIF-67@SiO₂；

（11）将环己烷及环己烷质量2~6%的催化剂ZIF-67@SiO₂加入到高压反应釜中；

（12）将反应釜中的空气排出，关闭出气阀门打开反应釜，加热升温至设定温度110~180℃；

（13）待釜内温度达到设定反应温度时，打开氧气瓶总阀和进气阀，将压力加至反应压力1.0~4.0MPa，反应1~5小时；

步骤（1）中，溶剂为甲醇、乙醇或水中的一种或两种以上；

步骤（4）中，分散剂为乙醇或水中的一种或两种；

步骤（5）中，调节pH采用碱溶液；

步骤（7）中，正硅酸乙酯/乙醇混合溶液中，正 硅酸乙酯的体积分数为20~30%；

步骤（7）中，滴加分2~5次进行，每次滴加的间隔时间为20~40min。