[发明专利]一种含有二茂铁和DOPO基结构单元的聚芳醚酮及其制备方法

权利要求书

1.一种含有二茂铁/DOPO基结构单元的聚醚醚酮，其特征在于结构式为：

结构式中x为5～200，y为200-x。

2.一种含有二茂铁/DOPO基结构单元的聚醚醚酮的制备方法，其特征在于：

(1)含有二茂铁和DOPO基双酚单体制备

将1,1’-二茂铁二甲酸、含DOPO基双酚单体和4-二甲氨基吡啶加入有机溶剂Ⅰ中，在氮气保护下，搅拌30min后，将N,N'-二环己基碳酰亚胺二氯甲烷溶液滴加入上述溶液中，搅拌下并自然升温至室温继续反应24h，将反应液浓缩、冷却、过滤、洗涤、干燥，得含有二茂铁和DOPO基双酚单体，其中1,1’-二茂铁二甲酸、含DOPO基双酚单体、4-二甲氨基吡啶和N,N'-二环己基碳酰亚胺二氯甲烷的摩尔比为1：2：2：2；

或：将含DOPO基双酚单体、三乙胺加入有机溶剂Ⅰ中，搅拌下将1,1’-二茂铁二甲酰氯滴入上述溶液中，室温下反应24h，升温至42～45℃，反应8h，蒸除溶剂，冷却、过滤、洗涤、干燥，得含有二茂铁和DOPO基双酚单体，其中含DOPO基双酚单体、三乙胺、1,1’-二茂铁二甲酰氯的摩尔比为2：2：1；

或：将1,1’-二茂铁二甲酸甲酯、含DOPO基双酚单体和催化剂Ⅰ加入有机溶剂Ⅰ中，在氮气保护下，30～60℃反应0.5～4h后，将反应液浓缩、冷却、过滤、洗涤、干燥，得含有二茂铁和DOPO基双酚单体，其中1,1’-二茂铁二甲酸甲酯、含DOPO基双酚单体和催化剂Ⅰ的摩尔比为1：2：0.01～0.2；

(2)含有二茂铁和DOPO基结构单元的聚芳醚酮的制备

将含有二茂铁和DOPO基双酚的多元酚、二氟二苯酮、催化剂Ⅱ按摩尔比为1：1：1.2～3置于有机溶剂Ⅱ中，在N₂气流作用下先于130～150℃反应1～5h，再于150～170℃反应3～20h，将反应液倾入水中，析出沉淀，过滤，沉淀物活水浸泡20h，过滤固体物经干燥，制得到含有二茂铁和DOPO基结构单元的聚芳醚酮。

3.根据权利要求2所述的一种含有二茂铁/DOPO基结构单元的聚醚醚酮的制备方法，其特征在于所述的含DOPO基双酚单体为含DOPO的对苯二酚(Ⅰ)、含DOPO的萘二酚(Ⅱ)或双DOPO双苯酚甲烷(Ⅲ)，其对应的结构式为：

(Ⅰ)：(Ⅱ)：(Ⅲ)：

4.根据权利要求2所述的一种含有二茂铁/DOPO基结构单元的聚醚醚酮的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂Ⅰ为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷，氯仿、四氯甲烷、甲苯中的任意一种；所述的催化剂Ⅰ为硫酸、磷酸、强酸型阳离子交换树脂、固体酸催化剂中的任意一种。

5.根据权利要求2所述的一种含有二茂铁/DOPO基结构单元的聚醚醚酮的制备方法，其特征在于所述的多元酚为含有二茂铁和DOPO基双酚单体与对苯二酚、间苯二酚、双酚芴、双酚A、六氟双酚A、联苯二酚、邻甲氧基对苯二酚的任意一种或两种任意比例的组合。

6.根据权利要求2所述的一种含有二茂铁/DOPO基结构单元的聚醚醚酮的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂Ⅱ为甲苯与N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮的任意一种或两种任意比例的组合；所述的催化剂Ⅱ为无水碳酸钾或无水碳酸钠。