[发明专利]一种(E;Z)-2;4-癸二烯酸乙酯的制备方法

权利要求书

1.一种(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤一：以正己醛为起始原料，通过与丙二酸在碱的作用下缩合得到辛烯酸；

步骤二：辛烯酸与溴素发生加成反应得到2，3-二溴辛酸；

步骤三：2，3-二溴辛酸在碱的作用下发生消除反应得到1-溴庚烯；

步骤四：1-溴庚烯与丙烯酸乙酯通过发生金属催化剂催化的偶联反应得到(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯。

2.根据权利要求1所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤四中的金属催化剂为铁盐类催化剂、铜盐类催化剂、镍类催化剂、钴类催化剂、钌类催化剂、钯类催化剂、铑类催化剂、金类催化剂、银类催化剂中的一种或两种以上，优选地，步骤四中的金属催化剂为钯类催化剂。

3.根据权利要求1所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤四中的金属催化剂为二氯化铁、三氯化铁、氧化铁、氯化亚铜、碘化亚铜、氧化亚铜、醋酸铜、三氟甲基磺酸酮、六氟磷酸四乙腈铜、氯化镍、乙酰丙酮镍、三氟甲基磺酸镍、氯化钴、乙酰丙酮钴、双(环戊二烯)钴、氯化钌、(1,5-环辛二烯)二氯化钌、双三苯基膦二氯化钯、醋酸钯、四三苯基膦钯、乙酰丙酮钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、醋酸铑、(1,5-环辛二烯)氯铑、三(三苯基膦)氯化铑、氯化金、三氟甲基磺酸银中的一种或两种以上，优选地，步骤四中的金属催化剂为双三苯基膦二氯化钯、醋酸钯、四三苯基膦钯、乙酰丙酮钯、三(二亚苄基丙酮)二钯中的一种或两种以上。

4.根据权利要求2所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤四中的偶联反应温度为50～150℃，反应时间为1～15h，反应所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、甲苯、二甲基苯、氯苯、1，4-二氧六环、乙腈、氟苯、溴苯中的一种或两种以上。

5.根据权利要求1所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤四中的金属催化剂与1-溴庚烯的摩尔配比为0.001：1～0.1：1，步骤四中的丙烯酸乙酯与1-溴庚烯的摩尔配比为5：1～1：1。

6.根据权利要求1所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤一中的正己醛与丙二酸的摩尔配比为1：1～1：2，反应温度为0～50℃，反应时间为1～20h，反应所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、甲苯、二甲基苯、氯苯、1，4-二氧六环、乙腈、氟苯、溴苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、吡啶、甲醇、乙醇中的一种或两种以上。

7.根据权利要求1所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤二中的辛烯酸与溴素的摩尔配比为1：1～1：2，反应温度为0～50℃，反应时间为1～20h，反应所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、甲苯、二甲基苯、氯苯、1，4-二氧六环、乙腈、氟苯、溴苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇中的一种或两种以上。

8.根据权利要求1所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤三中的消除反应的反应温度为60-150℃，反应时间为1-5h，1-溴庚烯与碱的摩尔配比为1：1～1：5，反应所用溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、甲苯、二甲基苯、氯苯、1，4-二氧六环、乙腈、氟苯、溴苯，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇中的一种或两种以上。

9.根据权利要求8所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤三中的碱为有机碱或无机碱。

10.根据权利要求8所述的(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯的制备方法，其特征在于：步骤三中的碱为吡啶、吡咯、咪唑、哌啶、哌嗪、三乙胺、二乙胺，二异丙基乙胺、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、醋酸钠、碳酸铯、叔丁醇钾中的一种或两种以上。