[发明专利]一种合成气制低碳醇催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811648071.7 | 申请日: | 2018-12-29 |
公开(公告)号: | CN111375400B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 张舒冬;宋永一;孙晓丹;张庆军;刘继华;方向晨 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J21/18 | 分类号: | B01J21/18;B01J23/83;B01J35/10;B01J37/28;B01J37/34;C07C29/156;C07C31/08;C07C31/10;C07C31/12;C07C31/125 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成气 制低碳醇 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种合成气制低碳醇催化剂,所述催化剂包括活性组分、助剂和载体,其中,所述活性组分为Cu和Co,助剂选自稀土元素中的一种或两种,载体为石油焦基活性炭;以催化剂的重量为基准,Cu的含量为1%~20%,Co的含量为1%~15%,助剂的含量为1%~10%,载体的含量为56%~96%;其中,合成气制低碳醇催化剂的制备方法包括以下内容:
(1)制备含活性组分和助剂元素的复合氧化物;
(2)将步骤(1)所得复合氧化物、聚合醇、活化剂及石油焦混合,混合均匀后进行活化;所述石油焦进行预处理,预处理包括如下内容:
(2.1)将磷酸铵盐引入石油焦中,然后干燥;
(2.2)用含水蒸气气体对步骤(2.1)所得样品进行预处理;
(3)步骤(2)所得样品经洗涤、干燥后得到合成气制低碳醇催化剂。
2.按照权利要求1所述的合成气制低碳醇催化剂,其特征在于:助剂为La和/或Ce,以催化剂的重量为基准,Cu的含量为5%~15%,Co的含量为5%~10%,助剂的含量为1%~5%,载体的含量为71%~88%。
3.按照权利要求1所述的合成气制低碳醇催化剂,其特征在于:催化剂的性质如下:比表面积为500~2000m2/g。
4.按照权利要求1或3所述的合成气制低碳醇催化剂,其特征在于:催化剂的性质如下:比表面积为 800~1500m2/g。
5.按照权利要求1所述的合成气制低碳醇催化剂,其特征在于:合成气制低碳醇催化剂中,活性组分和助剂嵌入至石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层中,活性金属晶粒尺寸为0.5~5nm。
6.按照权利要求1或5所述的合成气制低碳醇催化剂,其特征在于:合成气制低碳醇催化剂中,活性组分和助剂嵌入至石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层中,活性金属晶粒尺寸为1~3nm。
7.一种合成气制低碳醇催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下内容:
(1)制备含活性组分和助剂元素的复合氧化物;其中,活性组分为Cu和Co;助剂选自稀土金属中的一种或几种;
(2)将步骤(1)所得复合氧化物、聚合醇、活化剂及石油焦混合,混合均匀后进行活化;所述石油焦进行预处理,预处理包括如下内容:
(2.1)将磷酸铵盐引入石油焦中,然后干燥;
(2.2)用含水蒸气气体对步骤(2.1)所得样品进行预处理;
(3)步骤(2)所得样品经洗涤、干燥后得到合成气制低碳醇催化剂。
8.按照权利要求7所述的合成气制低碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述助剂为La、Ce中的一种或两种。
9.按照权利要求7所述的合成气制低碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述含活性组分和助剂元素的复合氧化物通过如下方法制备:
(1.1)称取活性组分可溶性盐、含助剂金属可溶性盐和去离子水,配成金属前驱盐溶液;
(1.2)在搅拌条件下,将步骤(1.1)所得金属前驱盐溶液均匀加入到有机酸溶液中,调节pH值至1~4,然后于50~90℃下加热直到溶液成粘稠状胶体,再经干燥、焙烧制得复合氧化物。
10.按照权利要求9所述的合成气制低碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:将步骤(1.1)所得金属前驱盐溶液均匀加入到有机酸溶液中,调节pH值至1~4,然后于60~80℃下加热直到溶液成粘稠状胶体,再经干燥、焙烧制得复合氧化物。
11.按照权利要求9所述的合成气制低碳醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)所述活性组分可溶性盐为硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐中的一种或几种。
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