[发明专利]一种炼油碱渣酸化尾气的处理方法有效

专利信息
申请号: 201811651673.8 申请日: 2018-12-31
公开(公告)号: CN111375299B 公开(公告)日: 2022-02-08
发明(设计)人: 赵磊;刘志禹;赵越;王新;刘洋 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01D53/75 分类号: B01D53/75;B01D53/78;B01D53/48;B01D53/52;B01D53/86;B01D53/44;B01D53/96
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 炼油 酸化 尾气 处理 方法
【权利要求书】:

1.一种炼油碱渣酸化尾气的处理方法,其特征在于包括如下步骤:(1)将炼油碱渣酸化尾气通入吸收单元,以碱液作为吸收剂,得到富吸收液;(2)吸收单元排出的有机废气进入催化氧化单元处理,净化气达标排放;(3)吸收单元排出的富吸收液进入湿式催化氧化反应器,反应器内装填湿式催化氧化催化剂,所述催化剂主要包括复合载体和活性金属组分,其中活性金属组分为过渡金属,复合载体包括活性炭和碱式碳酸盐,碱式碳酸盐分布在活性炭的外表面,所述碱式碳酸盐为碱式碳酸镁、或者碱式碳酸钙和碱式碳酸镁的混合物;(4)湿式催化氧化反应器出水进入结晶脱盐单元,出水返回步骤(1)作吸收剂补水;

湿式催化氧化催化剂的制备方法为:(1)将活性炭与可溶性有机盐溶液混合,混合均匀后得到物料A,所述可溶性有机盐溶液为可溶性有机镁盐溶液、或者可溶性有机钙盐溶液和可溶性有机镁盐溶液的混合溶液;(2)向步骤(1)得到的物料A中引入碳酸盐溶液或者碱性溶液,混合均匀后静置,得到物料B;(3)将步骤(2)得到的物料B进行固液分离,将分离得到的固相进行干燥、焙烧,得到物料C;(4)将步骤(3)得到的物料C与水混合,通入二氧化碳气体进行反应,冷却后进行固液分离,将分离得到的固相进行干燥、焙烧,得到复合载体;(5)在步骤(4)得到的复合载体材料上浸渍活性金属和任选的助剂组分,然后经干燥、焙烧得到催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述炼油碱渣酸化尾气主要来自炼油碱渣废液、乙烯和石油化工含硫化钠碱渣废液、有机酸盐碱渣废液在酸化处理或中和处理过程中产生的含有硫化物和酚的有机废气,其中硫化物主要以硫化氢和有机硫化物为主,体积浓度为1%~50%;非甲烷总烃浓度为几千mg/m3到数十万mg/m3,酚浓度为1000~100000mg/m3

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠溶液中的至少一种,碱液质量浓度为2%~30%。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:碱液的质量浓度为5%~25%。

5.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于:步骤(1)吸收采用吸收填料塔,吸收条件为常温、常压,吸收的液气比为2~50L/m3

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的催化氧化单元主要由换热器-加热器-反应器构成,反应器内装填有烃氧化催化剂,催化剂的载体为涂覆有氧化铝的堇青石蜂窝载体,蜂窝孔密度为200~300目,活性金属为Pt/Pd,活性组分以元素计占氧化铝涂层重量的0.1%~2%。

7.根据权利要求1或6所述的方法,其特征在于:步骤(2)催化氧化单元中,反应器入口温度为150~450℃,废气通过催化剂床层的体积空速为1000~50000h-1

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:反应器入口温度为250~400℃。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)湿式催化氧化反应器中通入空气、氧气或者臭氧作为氧化剂。

10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:湿式催化氧化反应器中通入臭氧。

11.根据权利要求1或9所述的方法,其特征在于:步骤(3)湿式催化氧化反应器中,控制反应压力为0.3~10MPaG,反应温度为120~280℃,废水通过催化剂床层的体积空速为3~100h-1

12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)湿式催化氧化催化剂中,所述的过渡金属为Fe、Cu、Mn、Ti、Zn中的一种或者几种,过渡金属以氧化物计占催化剂总质量的0.1%~20.0%。

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