[发明专利]一种合成2-（5-氟-1;5二硝基苯氧）乙酸酯的方法

说明书

本发明公开了一种合成2‑(5‑氟‑1，5二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4‑二氯硝基苯为原料，硝化反应得到2，4‑二氯‑1，5‑二硝基苯，在非质子极性溶剂DMF中，控制氟化剂的量以及反应条件，与氟化钾发生氟化反应得到2‑氟‑4‑氯‑1，5‑二硝基苯，2‑氟‑4‑氯‑1，5‑二硝基苯极性在醚化非质子极性溶剂DMF中，在缚酸剂与催化剂作用下，与羟基乙酸酯醚化反应得到2‑(5‑氟‑1，5二硝基苯氧)乙酸酯，另外原料便宜易得，操作简单，各步反应工艺条件温和，操作简便，安全性高，且反应耗时短，有利于推广工业化生产。

技术领域

本发明涉及除草剂生产制备技术领域，具体为一种合成2-(5-氟-1，5二硝基苯氧)乙酸酯的方法。

背景技术

2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯是一种农药中间体，可合成除草剂丙炔氟草胺，丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，用于大豆、棉花、葡萄等许多农作物上防除杂草和阔叶杂草，2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯化学结构式如下。其化学结构式如下：

目前已公布的多种合成技术中，有以间二氯苯为原料，通过硝化、氟化、醚化等步骤做到前体2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯，间二氯苯同时上两个硝基副产多，反应条件剧烈安全系数低，从二氯氟化到二氟时，同时还有一氯一氟的杂质，后处理焦油量大，产品损失大，醚化会产生两个氟都发生醚化的杂质。有以间氟苯酚为起始原料，虽然反应路线不是很长，但原料难得且价格昂贵，硝化反应条件剧烈，醚键容易断裂，杂质高，产品收率低。有以2，4-二氟硝基苯为原料，做到2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯的后一步，经过水解、醚化，还原、硝化、还原，这条路线虽然原料易得，但路线长，杂质高，同时需要两次加氢，成本提高，操作繁琐。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成2-(5-氟-1，5二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4-二氯硝基苯为原料经过硝化、氟化、醚化反应以及后处理得到2-(5-氟-1，5二硝基苯氧)乙酸酯，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成2-(5-氟-1，5二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4-二氯硝基苯为原料经过硝化、氟化、醚化反应以及后处理得到2-(5-氟-1，5二硝基苯氧)乙酸酯。

本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：

(1)硝化反应

将200g硫酸投入500ml反应瓶中，保持温度在10-20℃分批加入120g2，4-二氯硝基苯，搅拌10分钟后加入30g醋酸酐，搅拌均匀，控制10-20℃滴加42g发烟硝酸，滴加结束10-20℃保温反应3h，反应结束后加入200ml二氯乙烷，升温到50-60℃萃取2次，有机层回收二氯乙烷后降温析晶，抽滤，固体洗至中性，抽滤，烘干。

(2)氟化反应

常温下在500mlDMF加入1000ml的反应瓶，加入200g的2，4-二氯-1，5-二硝基苯，先负压脱水，控制水份＜0.05％，加入53g的氟化钾与1g四甲基氯化铵，控制温度80-100℃，保温搅拌1-2h，待反应结束后，反应液降温至0-30℃，离心除去氯化钾盐，其中催化剂为相转移催化剂，氟化产物溶液进去下一步反应。

(3)醚化反应

氟化产物溶液投入1000ml的反应瓶中，分批加入43g氢氧化钾，0.7g四甲基氯化铵，滴加5g三乙胺和58g羟乙酸甲酯跟50mlDMF三者配成的溶液，控制温度0-30℃，保温反应3h。待反应结束，抽滤，滤液转去负压脱溶，温度控制60-130℃。降温至30-60℃，加入200g水，其中缚酸剂为有机碱或无机碱，离心得到产品，烘干包装。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：