[发明专利]五氟硫烷基芳香族化合物的制造方法

说明书

本发明提供制造五氟硫烷基芳香族化合物的方法。其为通式(3)所示的五氟硫烷基芳香族化合物的制造方法，其包含使通式(2)所示的卤代四氟硫烷基芳香族化合物与IF₅反应的步骤，通式(2)中，Ar为取代或未取代的芳基或杂芳基，Hal为Cl基、Br基或I基，k为1～3的整数，通式(3)中，Ar、k的定义如上所述。通式(2)：Ar‑(SF₄Hal)_k(2)通式(3)：Ar‑(SF₅)_k(3)。

技术领域

本发明涉及五氟硫烷基芳香族化合物的制造方法。

背景技术

五氟硫烷基(以下记为SF₅基)作为未来可被期待的材料而备受关注。SF₅基由于其独特的物理化学特性，特别是在制药领域中备受关注。SF₅基经常被与众所周知的CF₃基进行比较，SF₅基的电负性为3.65、接近硝基的电负性，而CF₃基的电负性为3.36。另外，SF₅基的大小处于CF₃基与叔丁基的中间程度。SF₅基和CF₃基具有高的电负性和疏水性(Hansh疏水性常数是π(CF₃)为1.09、π(SF₅)为1.51)，但总的说来具有不同的性质。SF₅基显示亲油性、膜透过性、代谢稳定性。由于这些特性，SF₅基有可能作为新药候补化合物、除草剂、杀虫剂、抗抑郁剂、抗疟疾剂等是有用的。非专利文献1中公开了如下的两阶段反应(方案1a)：对芳基二硫化物氧化地进行氯氟化，接着使Ar-SF₄Cl与ZnF₂、HF、Sb(III/V)氟化物等氟化剂发生反应，使得发生Cl-F交换反应(S_N反应)，从而获得Ar-SF₅。该方法目前已被实用化。

另外，关于具有SF₅基的吡啶(Py)，非专利文献2公开了如下方法(方案1b)：对吡啶二硫化物氧化地进行氯氟化，接着使邻Py-SF₄Cl与AgF反应，通过Cl-F交换反应而获得邻Py-SF₅。非专利文献2中，尝试了具有5-NO₂或5-CF₃基的邻Py-SF₄Cl的使用AgF的氟化，但几乎或完全无法合成Py-SF₅。

非专利文献3公开了间Py-SF₅及对Py-SF₅的合成方法(方案1c)。邻Py-SF₄Cl中Cl-F交换反应未进行的原因认为是由于，竞争性的亲核芳香族取代(S_NAr)反应造成的C-S键断裂(方案1c的路线a)比经由S_N反应的Cl-F交换反应(方案1c的路线b)更优先地发生。已知电子不足的含SF₄Cl基的芳香族化合物中的Cl-F交换反应很困难，非专利文献1公开了即便在高温下使对NO₂-苯基-SF₄Cl与ZnF₂反应，Cl-F交换反应也几乎不进行，对NO₂-苯基-SF₅的收率为36％。

[化学式编号1]

非专利文献4公开了使具有Cl作为取代基的硫代吡啶与IF₅发生反应。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：T.Umemoto,L.Garrick,N.Saito,Beilstein J.Org.Chem.,2012,8,461.