[发明专利]烯酰胺方法

权利要求书

1.一种将肟转化为烯酰胺的方法，所述方法包括在铁试剂存在下使所述肟与酰基供体和膦接触，所述铁试剂在将所述肟转化为所述烯酰胺的条件下提供10至2000ppm的铁。

2.根据权利要求1所述的方法，其中酰基供体是乙酸酐。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述膦选自三正丁基膦、三乙基膦、二苯基膦基乙烷和三苯基膦。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述膦是三乙基膦。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述铁试剂选自元素铁和Fe(II)盐和Fe(III)盐，其中反离子是卤化物或链烷酸盐。

6.根据权利要求4所述的方法，其中所述铁试剂选自FeCl₂和Fe(OAc)₂。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述铁试剂提供10至100ppm的铁。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述铁试剂提供10至50ppm的铁。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述铁试剂提供25至100ppm的铁。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述铁试剂提供500至2000ppm的铁。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在溶剂中在80-150℃的温度下进行。

12.根据权利要求6所述的方法，其中所述溶剂是甲苯。

13.根据权利要求1所述的方法，其中所述肟是脂族酮肟。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述肟是四氢萘酮肟。

15.一种将酮转化为烯酰胺的方法，所述方法包括以下顺序步骤：

(a)使所述酮与羟胺反应，得到肟；和

(b)在铁试剂存在下使所述肟与酰基供体和膦反应，所述铁试剂提供10至2000ppm的铁。

16.一种将前手性酮转化为富含对映异构体的手性酰胺的方法，所述方法包括：

(a)使所述酮与羟胺反应，得到肟；

(b)在铁试剂存在下使所述肟与酰基供体和膦反应，所述铁试剂提供10至2000ppm的铁以提供烯酰胺；和

(c)在手性催化剂存在下用氢还原所述烯酰胺，得到对映体富集的手性酰胺。

17.一种将前手性酮转化为富含对映异构体的手性胺的方法，所述方法包括：

(a)使所述酮与羟胺反应，得到肟；

(b)在铁试剂存在下使所述肟与酰基供体和膦反应，所述铁试剂提供10至2000ppm的铁以提供烯酰胺；

(c)在手性催化剂存在下用氢还原所述烯酰胺，得到对映体富集的手性酰胺；和

(d)将所述手性酰胺水解成对映体富集的手性胺。

18.权利要求14至16中任一项的方法，其中步骤(a)和(b)在不分离肟的情况下进行。

19.权利要求14至16中任一项的方法，其中酰基供体是乙酸酐，膦是三乙基膦，铁试剂选自FeCl₂和Fe(OAc)₂。

20.所述化合物