[发明专利]用于聚烯烃聚合的方法

权利要求书

1.一种用于在聚合反应器中通过使一种或多种烯烃与所述反应器中的催化剂体系接触同时在搅拌下使聚烯烃聚合的气相方法，所述催化剂体系包含：

主催化剂，所述主催化剂包含1)含镁的载体，2)钛，3)不含邻苯二甲酸酯的内电子给体；以及4)任选地活化剂；其中所述主催化剂通过以下方法获得：

i)使化合物R⁴_zMgX⁴_2-z与含有烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触以产生第一中间反应产物，为固体Mg(OR¹)_xX¹_2-x，R⁴与R¹相同，为独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基以及它们的一种或多种组合中的直链、支链或环状烃基；其中所述烃基是取代或未取代的，任选含有一个或多个杂原子；其中X⁴和X¹各自独立地是卤离子；z在大于0且小于2的范围内，为0z2；x在大于0且小于2的范围内，为0x2；

ii)任选地使步骤i)中获得的固体Mg(OR¹)_xX¹_2-x与至少一种选自由活化电子给体和式M¹(OR²)_v-w(OR³)_w或M²(OR²)_v-w(R³)_w的金属醇盐化合物形成的组的活化化合物接触，以获得第二中间产物；其中：M¹是选自由Ti、Zr、Hf、Al或Si组成的组的金属；v是M¹的化合价；M²是为Si的金属；v是M²的化合价；R²和R³各自独立地是烃基；w小于v，v为3或4；

iii)使分别在步骤i)或ii)中获得的所述第一或第二中间反应产物与所述含卤素的Ti化合物、内电子给体以及任选地活化剂接触；

任选地外电子给体；和

助催化剂，所述助催化剂为具有式AlH_nR_3-n的烷基铝助催化剂，其中H是氢化物；n是0、1或2；和其中R是C1-C12烷基；

其中在将所述催化剂体系添加到所述聚合反应器中之前，使部分所述助催化剂和任选地部分所述外电子给体与所述主催化剂预接触至少10秒至至多25分钟。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烃基R⁴或R¹具有在1与20个之间的碳原子。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述助催化剂的式AlH_nR_3-n中，n是0。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在所述助催化剂的式AlH_nR_3-n中，R是乙基。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述方法用于聚丙烯聚合。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，使总量的在10％至100％之间的所述助催化剂与所述主催化剂预接触。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，使总量的在50％至100％之间的所述助催化剂与所述主催化剂预接触。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中应用外电子给体，所述外电子给体为含有硅烷的外电子给体。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述含有硅烷的外电子给体选自由以下各项组成的组：烷基氨基-烷氧基硅烷、烷基氨基-芳氧基硅烷、烷基-烷氧基硅烷、酰亚胺基硅烷和烷基酰亚胺基硅烷。