[发明专利]用于聚烯烃聚合的方法

说明书

本发明涉及用于在聚合反应器中通过使一种或多种烯烃与所述反应器中的催化剂体系接触同时在搅拌下使聚烯烃聚合的方法，所述催化剂体系包含：^*主催化剂；^*任选地外电子给体；和^*助催化剂，所述助催化剂为优选具有式AlH_nR_3‑n的烷基铝助催化剂，其中H是氢化物；n是0、1或2；其中R是C1‑C12烷基；其中在将所述催化剂体系添加到所述聚合反应器中之前，使部分所述助催化剂和任选地部分所述外电子给体与所述主催化剂预接触至少10秒至至多25分钟。本发明还涉及聚烯烃和包含所述聚烯烃的成型制品。

背景技术

本发明涉及用于聚烯烃在聚合反应器中-优选的连续的-聚合的气相方法，其中在将催化剂体系添加到聚合反应器中之前，使至少部分的助催化剂和任选地部分的外电子给体与主催化剂预接触。

适用于制备聚烯烃(如聚丙烯)的催化剂体系及其组分通常是已知的。一种类型的此类催化剂通常被称为齐格勒-纳塔催化剂。术语“齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)(ZN)”在本领域中是已知的并且它典型地是指包含以下各项的催化剂体系：有机金属化合物(典型地也称为助催化剂)；任选地一种或多种电子给体化合物(例如外电子给体)；以及含过渡金属的固体催化剂化合物(典型地也称为主催化剂)，所述固体催化剂化合物包含负载在金属或类金属化合物(例如镁化合物或二氧化硅化合物)上的过渡金属卤化物(例如卤化钛、卤化铬、卤化铪、卤化锆、卤化钒)。此类催化剂类型的综述例如由T.Pullukat和R.Hoff在Catal.Rev.-Sci.Eng.[催化评论-科学与工程]41，第3和4卷，389-438，1999中给出。此种主催化剂的制备例如在WO 98/32427 A1中披露。

本发明的诸位发明人已经观察到，不同类型的ZN催化剂导致具有堆积密度差异的聚合物。本发明的目的是提供用于使烯烃聚合产生具有增加的堆积密度的聚烯烃的改进方法。本发明的目的是提供一种使用披露于EP 1838741 B1中的类型的ZN催化剂-尤其是不含邻苯二甲酸酯类型的这种ZN催化剂-提供具有增加的堆积密度的聚烯烃的聚合方法。不希望受特定理论的束缚，本发明的诸位发明人已经观察到，当与使用其他ZN-类型催化剂相比时，在使用此种ZN催化剂的情况下通常观察到较低的堆积密度。

发明内容

本发明涉及用于在聚合反应器中通过使一种或多种烯烃、优选丙烯与所述反应器中的催化剂体系接触同时在搅拌下使聚烯烃、优选聚丙烯-优选的连续的-聚合的气相方法，所述催化剂体系包含：

*主催化剂，所述主催化剂包含1)含镁的载体，2)钛、优选含卤素的钛化合物，3)不含邻苯二甲酸酯的内电子给体；以及4)任选地活化剂；其中所述主催化剂通过以下方法获得：

i)使化合物R⁴_zMgX⁴_2-z与含有烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触以产生第一中间反应产物，为固体Mg(OR¹)_xX¹_2-x，R⁴与R¹相同，为独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷芳基以及它们的一种或多种组合中的直链、支链或环状烃基；其中所述烃基可以是取代或未取代的，可以含有一个或多个杂原子并且优选具有在1与20个之间的碳原子；其中X⁴和X¹各自独立地是卤离子；z在大于0且小于2的范围内，为0z2；x在大于0且小于2的范围内，为0x2；