[发明专利]用于增材制造的可光聚合树脂的封端基团

权利要求书

1.形成三维物体的方法，包含：

(a)提供载体和具有构建表面的光学透明构件，所述载体和所述构建表面在它们之间限定了构建区域；

(b)用可聚合液体填充所述构建区域，所述可聚合液体包含以下组分的混合物：(i)可光聚合的第一种组分和(ii)可热聚合的第二种组分；

所述可热聚合的第二种组分包含(i)用不稳定的封端基团封端的第一种被封端的反应性成分，和任选地但优选地(ii)固化剂；

(c)用光透过所述光学透明构件照射所述构建区域，以从所述第一种组分形成固体聚合物支架，并且还使所述载体和所述构建表面前进，彼此远离以形成具有与所述三维物体相同的形状，或者具有将被赋予所述三维物体的形状的三维中间体，其中所述三维中间体含有未聚合形式的所述第一种被封端的反应性成分；然后

(d)充分加热所述三维中间体以(i)从所述反应性成分中断开所述不稳定的封端基团和(ii)将所述被封端的反应性成分与其自身和/或所述固化剂聚合，并且伴随着(iii)所述不稳定的封端基团蒸发到所述三维中间体外，以形成所述三维物体。

2.权利要求1所述的方法，其中所述不稳定的封端基团包含酮肟、酰胺、酰亚胺、咪唑、吡唑、醇或空间受阻的胺封端基团。

3.权利要求1或2所述的方法，其中所述第一种被封端的反应性成分包含被封端的多异氰酸酯。

4.权利要求1或2所述的方法，其中所述第一种被封端的反应性成分包含酮肟封端的多异氰酸酯。

5.前述权利要求的任一项所述的方法，其中所述固化剂包含多元醇、聚胺、聚醚胺或其组合。

6.前述权利要求的任一项所述的方法，其中所述三维物体包含由所述第一种组分和所述第二种组分形成的聚合物共混物、互穿聚合物网络、半互穿聚合物网络或顺序互穿聚合物网络。

7.前述权利要求的任一项所述的方法，其中：所述第二种组分包含聚氨酯、聚脲或其共聚物的前体；硅树脂、环氧树脂、氰酸酯树脂或天然橡胶。

8.前述权利要求的任一项所述的方法，其中所述第一种被封端的反应性成分包含在所述可聚合液体中，其量从1、2、5或10重量％到30、40或50重量％或更多。

9.前述权利要求的任一项所述的方法，所述可聚合液体进一步地包含至少一种光引发剂（例如，从0.1到1或5重量％的量）、任选地至少一种染料（例如，0.001或0.01到1或5重量％的量）和任选地至少一种填料（例如，0.01或0.1到20或50重量％的量）。

10. 前述权利要求的任一项所述的方法，其中：

所述可光聚合的第一种组分包含用光反应性封端基团封端的第二种被封端的反应性成分；和

所述加热步骤(d)在以下条件下进行，其中至少一部分通过所述第二种反应性成分的光聚合生产的所述固体聚合物支架降解并形成参与热聚合以形成所述三维物体的成分。

11.权利要求10所述的方法，其中所述第二种被封端的反应性成分包含具有两个或更多个烯键式不饱和端基的被封端的多异氰酸酯。

12.权利要求10或11所述的方法，其中所述第二种被封端的反应性成分包含在所述可聚合液体中，其量从1、2、5或10重量％到30、40或50重量％或更多。

13.权利要求10到12的任一项所述的方法，其中所述第一种被封端的反应性成分（例如VBPU）和所述第二种被封端的反应性成分（例如ABPU）一起包含在所述可聚合液体中，其重量比从1:5、1:10或1:20到5:1、10:1或20:1。