[发明专利]α,α-二氟乙醛半缩醛的制造方法

权利要求书

1.一种α,α-二氟乙醛半缩醛的制造方法，所述α,α-二氟乙醛半缩醛由通式[3]表示，

式[3]中，R¹表示碳数1～10的直链状或支链状的烷基或在所述烷基的任意碳原子上以任意数量和任意组合具有取代基的取代烷基，所述取代基是选自卤原子、碳数1～6的直链状或支链状的链式烷氧基或碳数3～6的环式烷氧基、碳数1～6的直链状或支链状的链式卤代烷氧基或碳数3～6的环式卤代烷氧基、氰基、碳数1～6的直链状或支链状的链式烷氧基羰基或碳数3～6的环式烷氧基羰基中的基团，

所述方法包括以下的工序：

第1工序：

将通式[2]所示的醇作为溶剂，使通式[5]所示的α,α-二氟乙酸酯类在碱和钌催化剂的存在下与氢气反应；或者使通式[5]所示的α,α-二氟乙酸酯类与氢化物还原剂反应，由此制造包含通式[3]所示的α,α-二氟乙醛半缩醛的混合物的工序，

式[5]中，R²与通式[3]中的R¹相同，

R⁴-OH [2]

式[2]中，R⁴与通式[3]中的R¹相同，

第2工序：

对第1工序中得到的所述混合物进行中和处理，然后将该混合物填充于反应容器中，在遮光条件下将该反应容器内的氧气浓度调节为5000ppm以下，接着进行蒸馏操作，由此得到包含α,α-二氟乙醛半缩醛和通式[4]所示的α,α-二氟乙醛的二聚体的、pH为3.7～5.0的混合物的工序，

式[4]中，R³表示碳数1～10的直链状或支链状的烷基或在所述烷基的任意碳原子上以任意数量和任意组合具有取代基的取代烷基，所述取代基是选自卤原子、碳数1～6的直链状或支链状的链式烷氧基或碳数3～6的环式烷氧基、碳数1～6的直链状或支链状的链式卤代烷氧基或碳数3～6的环式卤代烷氧基、氰基、碳数1～6的直链状或支链状的链式烷氧基羰基或碳数3～6的环式烷氧基羰基中的基团，

第3工序：

将第2工序中得到的所述混合物填充于反应容器中，在遮光条件下将该反应容器内的气相部的氧气浓度调节为5000ppm以下后，向该混合物中加入通式[2]所示的醇，由此得到至少部分减少该混合物中包含的二聚体或实质上不包含该混合物中包含的二聚体的、包含α,α-二氟乙醛半缩醛的混合物的工序，

第1工序中所使用的碱是选自由碱金属的碳酸氢盐、碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物、四烷基氢氧化铵、碱金属的醇盐、有机碱、双(三烷基甲硅烷基)氨基碱金属、以及碱金属的硼氢化物组成的组中的至少一种，

钌催化剂为式[6]或式[7]所示的催化剂、或者将钌化合物负载于载体的催化剂，

式[6]中，R分别独立地表示氢原子、烷基、取代烷基、芳香环基或取代芳香环基，Ar分别独立地表示芳香环基或取代芳香环基，X分别独立地表示形式电荷为-1或0的配体，其中，3个X的形式电荷的总计为-2，n分别独立地表示1或2的整数，

式[7]中，Ph表示苯基，

氢化物还原剂为金属氢化物。

2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，式[6]所示的钌催化剂为下述式所示的催化剂，

式中，Ph表示苯基。

3.根据权利要求1所述的制造方法，其中，催化剂负载于载体，所述载体是金属氧化物或活性炭。

4.根据权利要求1所述的制造方法，其中，钌化合物为选自由钌的氟化物、氯化物、氟氯化物、氟氧化物、氯氧化物和氟氯氧化物组成的组中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的制造方法，其中，金属氢化物为氢化铝锂、硼氢化锂、硼氢化钠或氰基硼氢化钠。

6.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在第2工序中，通过加入酸来进行混合物的pH的调节。

7.根据权利要求6所述的制造方法，其中，酸为乙酸、苯甲酸或对甲苯磺酸。