[发明专利]α,α-二氟乙醛半缩醛的制造方法

说明书

本发明的α,α‑二氟乙醛半缩醛(“DFAL‑ROH”)的制造方法包括如下工序：在碱和钌催化剂的存在下，使二氟酸酯类与氢气(H₂)在反应容器内反应来制造包含DFAL‑ROH的混合物的工序；进行中和处理，然后，在遮光条件下以使反应容器内的氧气浓度成为5000ppm以下的方式调节氧气，接着对该混合物进行蒸馏操作，由此得到包含DFAL‑ROH和二聚体的、pH为3.5～10.0的混合物的工序；以及、在遮光条件下调节反应容器内的氧气浓度后，向前述混合物中加入醇，由此得到至少部分减少该混合物中包含的二聚体或实质上不包含该混合物中包含的二聚体的、包含DFAL‑ROH的混合物的工序。通过该方法，可以有效地得到副产物少的DFAL‑ROH。

技术领域

本发明涉及α,α-二氟乙醛半缩醛的制造方法。

背景技术

式[1]所示的α,α-二氟乙醛是作为先进材料领域的材料或医药农药用的中间体有用的化合物。

特别是该二氟甲基(-CHF₂)中，具有高电负性的2个氟原子和1个氢原子与同一碳原子键合。可认为该特异性结构与使用该结构而合成的各种材料的拒水性、透明性、低介电性、特异性生理活性、模拟效应等特征密切相关。因此，使用α,α-二氟乙醛作为构成要素的物质在先进材料领域和医药农药中间体等领域中成为积极的研究开发的对象。

作为α,α-二氟乙醛类的制造方法，已知：在催化剂的存在下对具有二氟甲基的酯类进行使用了氢化锂铝等氢化物还原剂的还原反应(非专利文献1)。另外，本申请人公开了在钌催化剂的存在下对α,α-二氟乙酸酯类进行基于氢气(H₂)的还原反应的方法(专利文献1)。

另一方面，已知醛这样的物质不稳定，会接着与其它醛分子聚合(非专利文献2)。专利文献1还公开了：本发明中作为对象的醛与作为强力的吸电子基的二氟甲基直接键合，因此可以以多个稳定的等价物的形式得到自聚物、水合物、半缩醛、缩醛和组合了这些结构性特征的化合物等。

由此，有直接键合有二氟甲基的醛容易转化为多个化合物的倾向。因此，本申请人在专利文献2中报道了：在α,α-二氟乙醛与通式[2]所示的醇的共存下形成通式[3]所示的α,α-二氟乙醛半缩醛，且通过调节共存的醇的量而容易使该半缩醛稳定地存在于体系内，即，提高保存稳定性的内容。

R⁴-OH [2]

[式[2]中，R⁴表示烷基或取代烷基。]

[式[3]中，R¹与通式[2]中的R⁴相同。]

然而，本申请人在专利文献1和2中报道了：在进行α,α-二氟乙醛半缩醛的精制时，生成通式[4]所示的α,α-二氟乙醛的二聚体(以下，本说明书中有时简称为“二聚体”)。

[式[4]中，R³与通式[2]中的R¹相同。]

与α,α-二氟乙醛半缩醛相比，该化合物是稳定的化学物种，一旦生成后，若直接以α,α-二氟乙醛的形式进行目标反应，就需要增加将二聚体转化为α,α- 二氟乙醛半缩醛的工序。因此，可以说期望的是在α,α-二氟乙醛半缩醛中不产生二聚体或尽可能降低二聚体。

然而，由于α,α-二氟乙醛半缩醛在气相中是不稳定的化合物，因此合成后为了去除反应液中的中和盐、氢化物还原剂而进行蒸馏操作等时，会产生一定量的二聚体。由此本申请人还发现：保存稳定性的改善、不易显著生成除了该半缩醛以外的化合物(二聚体)这样的特异性现象，专利文献2中报道了该内容。

现有技术文献

专利文献