[发明专利]吡啶化合物的制造方法

说明书

本发明提供一种对农药或其制造中间体等有用的式(4)所示的化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物与有机系氧化剂进行反应的工序。[式中，Q表示吡啶基等，R¹表示任选具有1个以上卤素原子的C1‑C6烷基，R²表示任选具有1个以上卤素原子的C1‑C6烷基等，R³、R⁴及R⁵表示氢原子等，n表示0等。]

技术领域

本专利申请主张基于日本专利申请2017-082678号(2017年4月19日申请)的巴黎条约的优先权及利益，并通过引用于此而将上述申请中记载的全部内容纳入本说明书中。

本发明涉及制造吡啶化合物的方法。

背景技术

吡啶化合物是医药、农药及液晶等的制造中间体及最终制品的重要的化合物组。例如，专利文献1中记载了具有吡啶结构的化合物可用作有害节肢动物防治剂，作为其制造方法，已知对丙烯醛加成烯胺化合物，然后使得到的化合物与甲基磺酰氯和三乙胺进行作用的方法。然而，在专利文献1所记载的方法中，目标吡啶化合物的收率低于30％，需要更有效的吡啶环构筑法。

作为得到吡啶化合物的方法，还已知使3-氨基巴豆酸乙酯与丙烯醛进行作用而得到二氢吡啶化合物、并进一步使用氯醌将该二氢吡啶化合物氧化的方法(例如参照专利文献2)。然而，在专利文献2所记载的制造方法中，需要分离的二氢吡啶化合物通常对光或热敏感，此外，具有因水或醇等亲核剂而被分解的性质。因此，由该二氢吡啶化合物衍生而得到的吡啶化合物的收率低于30％。

另外，还已知如下方法：使α-羟基二氢吡喃化合物与乙酸铵进行作用而得到α-羟基四氢吡啶化合物后，在4-甲苯磺酸的存在下将该化合物脱水而得到二氢吡啶化合物，进一步地使用2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌将该二氢吡啶化合物氧化的方法(例如参照非专利文献1)。但是，在非专利文献1中，记载有α-羟基四氢吡啶化合物的生成反应的收率根据基质的不同而大不相同。特别是，当在α-羟基二氢吡喃化合物的6位具有吸电子性的取代基的情况下，α-羟基四氢吡啶化合物的生成反应非常慢，故而生成副产物，仅能以低收率得到用于构筑吡啶环的中间体、即α-羟基四氢吡啶化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2016/121969号

专利文献2：日本特开平5-310696号公报

非专利文献1：Valentine G.Nenajdenko，另有2人，Efficient route to6-CF3-substituted nicotinic acid derivatives，Journal of Fluorine Chemistry，Vol.127，p.865-873，2006年

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于，提供一种有效的吡啶化合物的制造方法，其不经由已知通常对光或热敏感、且对水等亲核剂不稳定的二氢吡啶化合物或α-羟基四氢吡啶化合物。

用于解决课题的方法

本发明人等对制造吡啶化合物的方法进行了研究，结果发现：通过使酮化合物与α，β-不饱和醛化合物及氨或铵盐进行作用，得到稳定的环状半缩醛胺醚化合物，并使该化合物与有机系氧化剂进行作用，由此可以高效地制造吡啶化合物。

即，本发明如下所述。

[1]一种式(4)所示的化合物的制造方法，其包括：

使式(2)所示的化合物与选自醌系氧化剂、N-卤代琥珀酰亚胺系氧化剂、超价碘系氧化剂及N-氧化物中的有机系氧化剂进行反应的工序。

[化1]