[发明专利]丙烯的环氧化方法

权利要求书

1.一种丙烯的环氧化方法，包括以下步骤：

a)在甲醇溶剂和钛沸石环氧化催化剂的存在下，使丙烯与过氧化氢反应以提供反应混合物，

b)从步骤a)的所述反应混合物中分离出粗环氧丙烷和包含甲醇、水和过氧化物的溶剂混合物，

c)使步骤b)中分离出的所述溶剂混合物进行使所述过氧化物氢化的催化氢化，提供包含1-1000mg/kg乙醛的氢化的溶剂混合物，

d)在至少一个蒸馏段中分离步骤c)的所述氢化的溶剂混合物，将酸加入到步骤c)的所述氢化的溶剂混合物或至少一个蒸馏段，提供作为塔顶产物的回收的甲醇，

e)使步骤d)的所述回收的甲醇通过酸性离子交换树脂床，提供处理过的甲醇，以及

f)将步骤e)的所述处理过的甲醇再循环至步骤a)。

2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤d)以在所述回收的甲醇中以有机氮化合物形式提供按重量计小于250ppm的氮含量的量来添加酸。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中在步骤d)中添加硫酸。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中步骤e)中使用的所述酸性离子交换树脂包含磺酸基团。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中监测步骤e)中获得的所述处理过的甲醇的表观pH，并且当所述处理过的甲醇的表观pH超过阈值时，更换或再生所述酸性离子交换树脂。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述阈值比用新鲜或再生的酸性离子交换树脂获得的处理过的甲醇的表观pH高2-4个pH单位。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在步骤a)中以0.0001至0.003的氨与初始量的过氧化氢的重量比添加氨。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中步骤a)至f)是连续进行的。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中在步骤b)中分离出包含15-97重量％的环氧丙烷、2-84重量％的甲醇、以及乙醛的粗环氧丙烷，将所述粗环氧丙烷在萃取蒸馏塔中进行萃取蒸馏，所述萃取蒸馏使用水性萃取溶剂且将包含NH₂基团并且能够在所述萃取蒸馏条件下与乙醛反应的反应性化合物进料到萃取蒸馏塔，所述进料与到所述萃取蒸馏塔的进料流一起或者单独地在所述粗环氧丙烷的进料点上方的进料点进料到萃取蒸馏塔，从而提供作为塔顶产物的纯化的环氧丙烷和包含水和甲醇的塔底产物，并将包含水和甲醇的所述塔底产物进行步骤c)的催化氢化使乙醛与含有NH₂基团的所述反应性化合物的反应产物氢化。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述反应性化合物选自肼、一水合肼和肼盐。

11.根据权利要求9所述的方法，其中所述反应性化合物选自1,2-二氨基乙烷、1,2-二氨基丙烷和1,3-二氨基丙烷。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述反应性化合物是1,2二氨基乙烷。

13.根据权利要求9至12中任一项所述的方法，其中将所述反应性化合物与所述萃取溶剂混合进料至所述萃取蒸馏塔。

14.根据权利要求9至13中任一项所述的方法，其中在将由所述萃取蒸馏提供的所述塔底产物进行步骤c)的催化氢化之前，将其与在步骤b)中分离的所述溶剂混合物合并。

15.根据权利要求9至14中任一项所述的方法，其中所述反应性化合物与乙醛的摩尔比为0.5至10。

16.根据权利要求9至15中任一项的方法，其中所述萃取溶剂相对于进料的所述粗环氧丙烷中所含甲醇的量的质量比为0.01至1。