[发明专利]制备环状低聚物的方法和可由此获得的环状低聚物和使环状低聚物聚合的方法有效
申请号: | 201880041582.4 | 申请日: | 2018-03-23 |
公开(公告)号: | CN111094386B | 公开(公告)日: | 2022-03-29 |
发明(设计)人: | L.I.科斯塔;P.J.弗莱肯斯坦;J-G.罗森博姆;G.施托尔蒂;M.莫尔比德利 | 申请(专利权)人: | 苏尔寿管理有限公司 |
主分类号: | C08G63/181 | 分类号: | C08G63/181;C08G63/81;C08G63/90;C08G63/91;C07C67/465;C07C69/608 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 徐厚才;黄登高 |
地址: | 瑞士温*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 环状 低聚物 方法 由此 获得 聚合 | ||
1.一种生产(iv)环状聚酯低聚物组合物的方法,该环状聚酯低聚物组合物包含具有2至5个重复单元并含有呋喃单元的环状聚酯低聚物,所述方法包括以下步骤:
(a) 使单体组合物在线型低聚步骤中反应,所述单体组合物包含:(i)具有两个选自羧酸、酯、酰基卤和它们的组合的官能团的双官能呋喃衍生物和(ii)二醇,以制备(iii)包含含有一个或多个呋喃单元和2至4个重复单元的线型低聚物物类的线型聚酯低聚物组合物,
(b) 使所述(iii)线型聚酯低聚物组合物在蒸馏辅助环化(DA-C)步骤中反应以形成(iv)包含具有2至5个重复单元并含有呋喃单元的环状低聚物的环状聚酯低聚物组合物和(v)二醇副产物,
其中在蒸馏辅助环化(DA-C)步骤中通过蒸发除去(v)二醇副产物,
其中蒸馏辅助环化是指在通常单个的反应容器中的环化反应伴随着通过缩合反应副产物和溶剂的蒸发同时除去它们,接着在单独的容器中通过冷凝收集这些副产物和溶剂以及其它挥发性物类,并由此增强。
2.如权利要求1所述的方法,其中(b)蒸馏辅助环化(DA-C)步骤在溶剂存在下进行,其中所述溶剂选自离子液体、任选取代的萘、任选取代的芳族化合物和它们的混合物。
3.如权利要求1或2任一项所述的方法,其中(ii)二醇和/或(v)二醇副产物是乙二醇和/或丁二醇。
4.如权利要求1或2任一项所述的方法,其中(i)具有两个官能团的双官能呋喃衍生物是2,5-呋喃二甲酸(FDCA)或FDCA的衍生物。
5.如权利要求4所述的方法,其中FDCA的衍生物是二酯衍生物。
6.如权利要求1或2任一项所述的方法,其中在(a)线型低聚步骤和/或(b)蒸馏辅助环化(DA-C)步骤过程中存在一种或多种催化剂,其中所述一种或多种催化剂是过渡金属催化剂。
7.如权利要求1或2任一项所述的方法,其中(iv)包含具有2至5个重复单元并含有呋喃单元的环状聚酯低聚物的环状聚酯低聚物组合物在没有中间纯化的情况下直接聚合以产生具有至少5,000道尔顿的数均分子量(Mn)的聚酯聚合物,其中Mn通过尺寸排阻色谱法分析相对于聚苯乙烯标样来测量。
8.如权利要求1或2任一项所述的方法,其中(iv)包含具有2至5个重复单元并含有呋喃单元的环状聚酯低聚物的环状聚酯低聚物组合物随后通过选择性沉淀纯化以通过分离一种或多种线型低聚物和/或单体物类形成(iv.a)经纯化的环状聚酯低聚物组合物。
9.如权利要求8所述的方法,其中将分离的一种或多种线型低聚物和/或单体物类再循环以制备(iv.b.)包含具有2至5个重复单元并含有呋喃单元的环状聚酯低聚物的进一步的环状聚酯低聚物组合物,接着是任选的通过选择性沉淀进行的后续纯化,以通过分离一种或多种线型低聚物和/或单体物类形成(iv.a)经纯化的环状聚酯低聚物组合物。
10.如权利要求8所述的方法,其中使(iv.a)经纯化的环状聚酯低聚物组合物或(iv.b)进一步的环状聚酯低聚物组合物聚合以产生具有至少5,000道尔顿的Mn的聚酯聚合物,其中Mn通过尺寸排阻色谱法分析相对于聚苯乙烯标样来测量。
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