[发明专利]将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的反应性分离方法

说明书

本发明涉及一种通过与胺化合物反应而将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法，所述胺化合物选自沸点高于在该方法中形成的亚烷基胺的伯胺或仲胺，其中该方法是反应性分离方法，并且反应混合物包含基于反应混合物总重量为小于10重量％的水。

本发明涉及一种将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的反应性分离方法。

背景

由一个亚烷基单元和一个羰基结构部分连接的两个相邻氮原子形成环状亚烷基脲。当亚烷基为亚乙基时，其中两个氮原子通过羰基结构部分分子内连接亚乙基胺(EA)在此称为UEA。用两个氢原子代替羰基桥得到相应的亚乙基胺。例如：一些高级胺包含超过一个的羰基结构部分，例如DUTETA，L-TETA的二脲。羰基结构部分可连接在两个独立分子的氮原子上。例如H₂NC₂H₄NH-CO-NHC₂H₄NH₂并且用两个氢原子代替羰基结构部分在此得到两个EDA。关于分子的命名，EDA表示乙二胺，DETA表示二亚乙基三胺，L-TETA表示线性三亚乙基四胺，L-TEPA表示线性四亚乙基五胺，L-PEHA表示线性五亚乙基六胺，AEEA表示氨基乙基乙醇胺。当分子中存在单个环脲时，这通过在名称前添加U来表示，例如UTETA意指L-TETA的环脲；而当分子中存在两个环脲时，这通过DU来表示，即DUTETA意指L-TETA的内部环状二脲。如果存在为U表示的数字，则这是指U基团所处的氨基(从亚烷基胺链的末端胺单元开始)。U1TETA是L-TETA的单环脲，其中脲处于第一(末端)和第二胺单元之间；U2-TETA是L-TETA的单环脲，其中脲处于TETA分子中的第二和第三胺基团之间(即形成内部环脲)。DUTETA或DU1,3TETA是L-TETA的双环脲，其中环脲单元固有地分别处于第一和第二胺基之间，以及第三和第四胺基之间。DUTEPA以DU1,3-TEPA和DU1,4-TEPA两种形式存在。该命名存在一个例外，即代替UEDA，使用缩写EU，其表示亚乙基脲。在亚烷基胺的两个胺基之间可能存在两个亚烷基，从而产生所谓的环状单元(当具有两个亚乙基时，该环状单元称为哌嗪单元)。这通过在名称前添加C来表示，例如CTETA意指L-TETA，其中一个单元-HN-C₂H₄-NH-以存在。如果存在具有C表示的数字，则这是指环状基团所处的氨基。作为实例，N-[(2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪在本文中被称为C1-TETA。

US2,514,380公开了环脲化合物及其水解为二胺。据说该水解在酸性或碱性条件下进行。在实施例中，使用包括用浓HCl水溶液或浓NaOH水溶液回流的方法。

US2,812,333公开了一种制备环脲1-(2-羟乙基)咪唑酮-2(其对应于AEEA的环脲)的方法。据说通过与水反应脱除环脲中的羰基单元；在一个实施例中，这通过将12重量％的该化合物溶液加热至175℃来实现，从而导致每小时转化非常有限量的化合物。

如上所述的本发明方法是关于将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺，更特别地，其是关于根据以下一般反应方案脱除环状亚烷基脲的羰基以得到相应的亚烷基胺：

未决申请PCT/EP2017/052944涉及一种将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法，其中该方法通过与胺化合物反应来进行，并且其中该胺化合物为伯胺、环状仲胺或双环叔胺。

现已发现，如果在正确的条件下使用反应性分离方法，则胺能非常有效地将环状亚烷基脲转化为其相应的(线性)亚烷基胺。

因此，本发明现在提供了一种通过与胺化合物反应而将环状亚烷基脲转化为其相应亚烷基胺的方法，所述胺化合物选自沸点高于在该方法中形成的亚烷基胺的伯胺或仲胺，其中该方法是反应性分离方法，并且反应混合物包含基于反应混合物总重量为小于10重量％的水。