[发明专利]作为制备D-葡糖二酸-6,3-内酯单酰胺的中间体的N-烷基-D-葡糖二酸-6酰胺衍生物及其烷基铵盐

说明书

本发明涉及一种由D‑葡糖二酸‑6,3‑内酯制备D‑葡糖二酸‑6,3‑内酯单酰胺的方法。

本发明涉及一种由D-葡糖二酸-6,3-内酯制备D-葡糖二酸-6,3-内酯单酰胺的方法。

背景技术

D-葡糖二酸或糖酸正广泛用于通过脱氧脱水反应制备己二酸。反过来，己二酸广泛用于制造尼龙-6,6。葡糖二酸是可商购的，但仅作为水溶液。这将反应溶剂限制为水或含水混合物。另外，D-葡糖二酸的盐也已经用于制备己二酸，以满足增长的需求。然而，在D-葡糖二酸的盐的存在下制备己二酸时，形成了几种中间体，由于它们倾向于作为混合物存在，因此难以分离。然而，这些中间体，如果选择性地得到，则可以证明是重要工业化学品的反应物。

这些重要的中间体是以单-和二-形式存在的内酯。这种单内酯的实例包括D-葡糖二酸-1,4-内酯和D-葡糖二酸-6,3-内酯，而D-葡糖二酸-1,4:6,3-内酯是一种这样的中间体二-内酯。已经发现，其它化合物如酯、单酰胺、二酰胺等对于各种应用是至关重要的。

在上述内酯中，D-葡糖二酸-6,3-内酯是工业上重要的D-葡糖二酸的单内酯。D-葡糖二酸-6,3-内酯的商业可得到性非常有限或几乎没有，因此由其得到的化合物也是有限的。这种特定的单内酯用于制备各种酸、酯、醇、酰胺等的能力已经导致开发了用于其选择性生产的各种手段。事实上，由于衍生自该单内酯的化合物的潜能，特别是单酰胺的潜能，许多研究者正寻找可行的方法来得到它们。

Troy等[J.Org.Chem.2009,74,8373-8376]讨论了在丙酮-水存在下用硫酸酸化D-葡糖二酸钙四水合物。酸化步骤之后是过滤、减压操作和浓缩步骤，最终得到含有固定比例的D-葡糖二酸、D-葡糖二酸-1,4-内酯、D-葡糖二酸-6,3-内酯和D-葡糖二酸-1,4:6,3-内酯的混合物的固体颗粒的浓缩水溶液。

D-葡糖二酸的疏水衍生物，HOOC-(CHOH)₄-CONHR，其中R是具有3、8、10或12个碳原子的烷基链，已经由Rubini等人[Eur.J.Org.Chem.2004,2057–2066]从D-葡糖二酸-1,4-内酯和相应的胺合成。已经研究了这些化合物对三价镧系阳离子的络合能力，使用水溶性丙基化合物，并与古洛糖酸(其相当于这些分子的络合部分)的络合能力进行了比较。已经确定了络合物的形成常数并讨论了它们的结构。还评价了C₈、C₁₀和C₁₂葡糖酰胺的表面活性剂性质及其对Ln^III离子的夺取能力。

D-葡糖二酸的二酰胺由Zinner等人[Chem Ber 1956,1503]讨论。糖内酯酸(3,6)与醇的酯化产生内酯环。得到特征为三苯甲酸酯和三-对-硝基苯甲酸酯的糖内酯酸酯。内酯环被脂族和芳族胺裂解，形成糖酸二酰胺。

Fieser等人[J.Am.Chem.Soc.1956,78,2825–2832]讨论了通过溴氧化由N-烷基葡糖酰胺制备长链烷基葡糖酰胺(C12-C18)。已经制备了含有亲脂性和亲水性基团的各种合成化合物，并且已经检验了它们的乳化性质。已经发现各种氨基酸与硬脂胺，n-C₁₈H₃₇NHCOCH(R)NH₂的共轭物具有有希望的乳化性质。这与C₁₇H₃5CONHCH(R)COOH类型的肽形成了对比，后者最多是弱乳化剂。

Nitta Yoshihiro等人[“D-Glucaramide derivatives”obtained from ChemicalAbstract Service,Columbus,Ohio]讨论了D-葡糖二酸-1,4-内酯或6,3-内酯与胺反应得到葡糖酰胺衍生物。