[发明专利]一种天然橡胶的无模具制造方法

权利要求书

1.一种形成三维物体的方法，包括：

(a)制备预硫化的天然橡胶胶乳；

(b)在预硫化的天然橡胶胶乳中加入加工助剂，以获得预硫化的天然橡胶胶乳和加工助剂的混合物；和

(c)通过立体平版印刷(SLA)工艺将预硫化的天然橡胶胶乳和加工助剂的混合物制造成三维橡胶制品；

其中所述加工助剂选自热敏聚合物、碳材料及其组合，和

所述预硫化天然橡胶胶乳的氯仿值在3-4范围内。

2.根据权利要求1所述的方法，其中制备预硫化的天然橡胶胶乳在包含天然橡胶胶乳的组合物上进行，所述天然橡胶胶乳具有30-60wt％的干橡胶含量。

3.根据权利要求1所述的方法，其中制备预硫化的天然橡胶胶乳在至少一种硫预硫化体系、过氧化物预硫化体系或辐照预硫化体系上进行。

4.根据权利要求3所述的方法，其中辐照预硫化体系包括至少一种电子束、γ-射线、紫外波、红外波、微波、无线电波及其组合。

5.根据权利要求3所述的方法，其中在硫预硫化体系中的预硫化天然橡胶胶乳包含天然橡胶胶乳、硫、氧化锌、促进剂和抗降解剂。

6.根据权利要求2所述的方法，其中所述组合物包含：

a.天然橡胶乳胶；

b.范围为0.1-5.0份的硫，相对于每100重量份干橡胶含量(phr)，

c.范围为0.1-5.0phr的氧化锌，

d.范围为0.1-3.0phr的至少一种促进剂，和

e.范围为0.1-5.0phr的至少一种抗降解剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其中至少一种促进剂选自二硫代氨基甲酸盐、秋兰姆、胍及其组合。

8.根据权利要求7所述的方法，其中二硫代氨基甲酸盐选自二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌及其组合。

9.根据权利要求7所述的方法，其中秋兰姆选自四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、四乙基秋兰姆二硫化物及其组合。

10.根据权利要求7所述的方法，其中胍选自二苯基胍、二邻甲苯基胍及其组合。

11.根据权利要求3所述的方法，其中硫预硫化体系保持在50-70℃的温度下1-5小时。

12.根据权利要求4所述的方法，其中在所述辐照预硫化体系中通过紫外波制备预硫化天然橡胶胶乳包括组合物，该组合物包含：

a.天然橡胶乳胶，

b.范围为0.1-5.0份的至少一种引发剂，每100重量份干橡胶含量(phr)，

c.范围为0.1-5.0phr的至少一种助剂，和

d.范围为0.1-5.0phr的至少一种抗降解剂。

13.根据权利要求12所述的方法，其中至少一种引发剂选自α-羟基酮、苯基乙醛酸酯、α-氨基酮、氧化膦、金属茂、二苯甲酮及其组合。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述α-羟基酮选自2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基酮及其组合。

15.根据权利要求13所述的方法，其中所述苯基乙醛酸酯选自苯甲酰基甲酸甲酯，氧基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯及其组合。

16.根据权利要求13所述的方法，其中所述α-氨基酮选自2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮及其组合。